《理学十醛酮》ppt课件

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1、110.1醛、酮的分类、结构和命名10.1.1分类♥醛酮的同分异构现象有碳连异构和羰基的位置异构210.1.2醛酮的命名1)选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号(一般酮需标明羰基位次):33)碳原子的位置也可用希腊字母表示。2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:410.1.3醛、酮的结构醛酮的官能团是羰基，要了解醛酮必须先了解羰基的结构。C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。510.2醛、酮的制备醇的氧化和脱氢烯烃的氧化炔烃水合——主要生产乙醛同碳二卤化物的水解

2、——合成芳香醛、酮付-克酰基化反应——合成芳香醛、酮芳烃侧链的氧化羰基合成61）氧化：10.2.1醇的氧化和脱氢伯醇氧化成醛需特殊的氧化剂以三氧化铬和吡啶的络合物为氧化剂制醛产率高：7含有C=C双键的不饱和醇氧化制备不饱和醛酮，需采取特殊氧化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。这种以丙酮-异丙醇铝作为氧化剂，选择氧化醇羟基的方法叫欧芬脑尔氧化法(主要制酮)：羰基与羟基互换82)脱氢该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，需要供给大量的热。工业上常在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出的热量可直接提供给脱氢反应。这种方法叫氧化脱

3、氢法。9例：10.2.2烯烃的氧化1010.2.3炔烃水合——主要生产乙醛在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮：末端炔甲基酮1112生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上-容易被卤化。）例1：例2：10.2.4同碳二卤化物水解1310.2.5付-克酰基化反应——合成芳香醛、酮Friedel-Crafts反应Gattermann-Koch伽特曼-科赫反应芳香酮芳香醛14芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮：该反应也是一个芳环上的亲电取代反应：苯甲酰氯二苯甲酮15芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应

4、没有重排现象：酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。在AlCl3-Cu2Cl2催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物，叫。伽特曼-科赫反应16补充1：完成下列转换补充2：完成下列转换伽特曼-科赫反应傅-克酰基化反应1710.2.6芳烃侧链的氧化芳烃侧链上的-活泼易被氧化.控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的氧化剂）。18羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃，其产物以直链醛为主（直:支=4:1）。10.2.7羰基合成烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，于110~200℃、10~20MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。191

5、0.3醛、酮的物理性质室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8-C13）则有果香味，常用于香料工业。由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量相近的烃类高，但比相对分子量相近的醇低（醛酮分子间无氢键）。低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于有机溶剂。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。20受羰基的影响，与羰基直接相连的α-C上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。10.4醛、酮的化学性质醛酮中的羰基氧原子上带部分负电荷，碳原子上带

6、部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，比带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。2110.4.1亲核加成反应1)与氢氰酸的加成α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，如：反应范围：醛及大多数脂肪族酮，ArCOR和ArCOAr难反应。且反应条件以碱性为宜。Why？22加成反应机理——以丙酮加成HCN为例：中性（无碱存在时）3~4小时内只有一半原料起反应。加一滴KOH到反应体系中，两分钟内反应即完成。加大量酸到反应体系中去，放置几个星期也不反应。——说明羰基与HCN的加成反应确实是亲核加成反应。原因

7、：HCN的电离度很小，中性条件下CN–的浓度很小，反应速率慢。加入碱OH-则中和了H+，CN–浓度增大，故反应速率加快。加入H+后抑制了HCN的电离，CN–的浓度大大减小，故反应很难进行。23a、空间因素对亲核加成的影响c、试剂的亲核性对亲核加成的影响试剂的亲核性愈强，反应愈快。影响亲核加成的因素b、电负性因素对亲核加成的影响诱导效应：当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加，有利于亲核加成的进行，吸电子基越多，电负性越大，反应就越快。共轭效应：羰基上