仪器分析 复习笔记

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1、小鸡猴子工作室一、色谱分析色谱法的分离原理：混合物中各组分在经过由固定相和流动相组成的体系时，由于各组分性质上的差异，在两相中具有不同的分配系数；当两相作相对运动时，各组分随流动相一起流动，并在两相中进行反复多次的分配，使各组分最终得以分离。一、气相色谱a.概念气相色谱：流动相是气体，固定相是固体或液体的色谱法称为气相色谱法。基线:反映检测器系统噪声随时间变化的线基线漂移:基线随时间定向的变化基线噪声:由各种因素引起的基线起伏保留值:试样中各组分在色谱柱中的滞留时间,由色谱分离过程中的热力学因素控制,作定性参数死时间tM:不被固定相吸附或溶解的物质进入色

2、谱柱时,从进样到出现极大值所需时间保留时间tR:试样从进样到柱后出现峰极大值所经历的时间调整保留时间tR’:tR’=tR-tM程序升温：指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。各组分的保留值可用色谱峰最高处的相应温度即保留温度表示。b.流程示意图c.分离过程溶解-脱溶解-再溶解-再脱溶d.原理小鸡猴子工作室气相色谱法亦称气体色谱法或气相层析法，是以气体为流动相的柱色谱分离技术。它分离的主要依据是利用样品中各组分在色谱柱中

3、吸附力或溶解度不同，也既是利用各组分在色谱住中气相和固定相的分配系数不同来达到样品的分离。对于气—固色谱(也叫吸附色谱)，它的分配系数确切地讲，应称吸附平衡常数，主要用于永久性气体或气态烃等的分离分析。本课程主要介绍气—液色谱。e.色谱流出曲线这种以组分的浓度变化(或某种信号)作为纵坐标，以流出时间(或相应流出物的体积)作为横坐标，所绘出的曲线称为色谱流出曲线。f.色谱分析的依据(1)色谱峰的位置(即保留时间或保留体积)决定于物质的性质，是色谱定性的依据；(2)色谱峰的高度或面积是组分浓度或含量的量度，是色谱定量的依据；(3)色谱峰的位置与其宽度，可以对

4、色谱柱分离的情况进行评价。(4)样品中所含组分数(峰个数)g.理想的气液色谱法条件(1)在色谱柱内任何点两相的比例恒定。(2)载气流在色谱柱内任何部位均一样．(3)在两相中无论哪一相里都不发生成分分子的纵向扩散作用。(4)组分分子在两相间的分配平衡能瞬间完成。h.分离度为判断两种难分离组分在色谱柱中真实的分离效果，常用分离度R作为色谱柱的总分离效率(能)指标，其定义为相邻两组分的色谱峰保留值之差与两个组分峰宽总和之半的比值i.检测器(1)积分型检测器：显示某一组分含量随时间的累加，该检测器所给的响应信号与流出组分总量成比例。(2)微分型检测器：i.浓度型

5、微分检测器被测组分和载气相混合,检测器的响应值和组分的浓度成比例，检测器的瞬间响应值(峰高)本质上与载气流速无关，而积分响应值(峰面积)则与流速成反比。包括热导、电子捕获(非离解型)、气体密度、超声等检测器。ii.质量型微分检测器载气把被测组分带入检测器，检测器的响应信号和单位时间内进入检测器的组分的量成比例，检测器的响应值(峰高)取决于单位时间组分进入检测器的质量；也就是说当进样量一定时，峰高与流速成正比，而峰面积则与流速无关。包括氢焰离子化、火焰光度计以及氮磷检测器等。j.检测器的性能指标(1)噪声：短时噪声是信号在有限的范围内较迅速的偏移。长时噪声

6、是较长的时间内信号逐惭地偏移。(2)灵敏度：可用相当于单位量的被测成分的峰面积表示灵敏度。iii.浓度型检测器iv.质量型检测器(3)检测限(亦称检测度或敏感度):噪声水平是噪声连续存在时的平均值，而检测限D则是能区别于这个噪声水平N的最小检测量，通常它相当于噪声水平的2倍。(4)选择性：小鸡猴子工作室热导检测器是基于样品和载气有不同的导热率，因而它是通用型检测器。而电子捕获检测器则是对捕获电子能力强的物质有很高的敏感度；火焰光度检测器对硫和磷化物比对烃类的灵敏度高几千倍，所以二者均为选择性检测器。(5)线性范围检测器的线性范围是指样品浓度和应答值呈线性

7、关系范围内最大与最小浓度之比。(6)响应时间指进入检测器的一个组分输出达到其真值的63％所需的时间(7)基流(也称“本底电流”或“零电流’’)没有任何样品加到载气中时，检测器所产生的信号。这里我们倾向于称为“零电流”，因为这样更适用于所有检测器。零电流一般越小越好，检测器零电流的大小，是衡量检测器是否正常的重要数据之一。(8)稳定性稳定性系指检测器的噪声和基线漂移，以及检测器对操作条件(气体流速、压力、温度)的波动，对敏感度和响应值的重现性。检测器的稳定性是检测器固有的性质，它仅与检测器的设计、结构和操作条件有关，而仪器的稳定性是仪器的综合性能。k.常用

8、检测器(1)热导检测器(TCD)原理是根据不同物质有不同的导热系数。如图中的A和