羧酸及其衍生物(II)

《羧酸及其衍生物(II)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第10章羧酸及其衍生物CarboxylicAcids防心脑血管疾病　　肝脏中的胆固醇会转变成胆酸，到达小肠能帮助消化脂肪，然后胆酸会被小肠吸收回肝脏再转变成胆固醇。由于膳食纤维在小肠中能形成胶状物质将胆酸包围，胆酸便不能通过小肠壁被吸收回肝脏，而是通过消化道被排出体外。于是，当肠内食物再进行消化需要胆酸时，肝脏只能靠吸收血中的胆固醇来补充消耗的胆酸，从而降低了血中的胆固醇，令冠心病和中风的发病率也随之降低。主要用于化学工业中,做乳化剂,润滑剂顺式十八烯-9-酸;十八烯酸花生油中所含的油酸具有特殊作用！油酸可降低血液总胆固

2、醇和有害胆固醇，却不会降低有益胆固醇。营养学界把油酸称为“安全脂肪酸”，油酸的含量，是评定食用油品质的重要标志。亚油酸具有独特的结合/解离氧的能力，能够协助氧的传输，提高人体耐缺氧和抗疲劳能力。另外，亚油酸还可以用于化妆品，作为营养性助剂，加速皮肤细胞的更新，去除皮肤表面的黑色素颗粒，美白皮肤。还具有保湿、抗过敏、调理作用。在肥皂配方中加入亚油酸可防浴后昆虫叮咬，增白乳液中，亚油酸能够有效抑制酪氨酸酶的活性，减少黑色素形成。一、羧酸的结构、分类和命名形式上看，羧基由羰基和羟基组成。羟基氧原子的未共用电子对所占据的p轨道和羰

3、基的π键形成p-π共轭。羟基氧上电子云密度有所降低，羰基碳上电子云密度有所升高。因此，羧酸中羰基对亲核试剂的活性降低，不利于HCN等亲核试剂反应。10.1羧酸1.羧酸的结构羧酸的结构羧酸根的共振结构2.羧酸的分类按烃基分类按羧基数目分类一元酸、二元酸、多元酸系统命名将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号;主链含烯键(须标明不饱和键的位置)→某烯酸；>C10→某碳烯酸羧基直接连接在环上的:烃名＋羧酸——脂肪酸烃名＋甲酸——芳香酸俗名根据其来源命名，如：蚁酸、醋酸、草酸、软脂酸、硬脂酸。3.羧酸的命名安息香酸巴豆酸二元酸则的

4、主链包括两个羧基，叫某二酸。芳香羧酸常把芳香环看作取代基：丁二酸(琥珀酸)状态:十个碳原子以下的饱和一元羧酸为液体，有酸味；高级脂肪酸为蜡状固体；脂肪二元羧酸和芳香酸为结晶形固体。溶解性:低级脂肪酸易溶于水，随着碳原子数增加水溶性逐渐降低。沸点:羧酸熔沸点比分子量相近的其他化合物高许多，因为：分子间可以形成两个氢键。二、物理性质三、化学性质酸性-H反应羰基羟基取代（1）酸性羧酸可看作水分子中的氢被酰基取代：由于羰基的π键与羟基氧上未共用电子对形成p—π共轭。羟基氧上电子云密度有所降低，羟基中的氢氧键就比水分子中氢氧键要弱

5、，氢更容易离解。表现出酸的通性，其酸性比碳酸还强，但与无机酸比还是弱酸。1.酸性(Acidity)羧酸的钠盐、钾盐均溶于水，故可用此法分离提纯羧酸。思考题:怎样分离苯甲酸和苯酚二元羧酸也可分两步电离，但第二步电离要困难得多，可形成酸性盐和中性盐。草酸草酸氢钠草酸钠甲酸的酸性比其他羧酸要强的多，因为烃基的给电子效应，羟基上氧电子云密度有所增大，氢更难离解。（2）酸性比较比较HCOOH和RCOOH的酸性比较下列两组化合物的酸性AB影响酸性的因素：使羧酸根负离子趋向更稳定的因素，使酸性增加（1）诱导效应：卤原子使酸根负离子的负电

6、荷分散，有利于酸的离解，酸性增强。A.相同卤原子中，卤原子数越多，酸性越强B.相同卤原子中，卤原子离羧基越近，酸性越强C.不同卤原子中，电负性大酸性强，F>Cl>Br>I（2）共轭效应：供电子基团酸性减弱；吸电子基团酸性增强课堂练习比较下列三组化合物的酸性二元酸的酸性：当两个羧基相距较近时，一个羧基由于另一个羧基的存在而电离度加大，酸性增强。>二元酸第一步电离的酸性大于第二步电离羧基中的羟基可被酸根(RCOO-)、卤素、烷氧基(-OR)或氨基(-NH2)取代。（1）酸酐的生成脱水剂P2O5存在下加热，分子间脱去一分子水2.

7、羧基中羟基的取代反应（2）酰卤的生成常用的是酰氯，由羧酸和SOCl2(亚硫酰氯)、PCl5或PCl3制得：（3）酯的生成强酸催化下，羧酸与醇分子间脱去一分子水成酯，反应可逆。同位素标记得知，水是由羧酸的OH和醇的H形成的(特点:可逆反应、需要酸催化)。平衡反应，提高产率方法：1.便宜的酸或醇过量；2.油水分离器，苯和水为共沸混合物，蒸去水。酯化反应的机理（4）酰胺的生成羧酸与氨反应生成羧酸的铵盐，铵盐加热失去一分子水成酰胺，若继续加热，可进一步失水成腈，腈水解又得到羧酸，为逆反应：酰胺腈芳香羧酸、二元羧酸也能进行以上各种取

8、代反应。二元羧酸在进行取代反应时，可以是一个羧基中的羟基被取代，如生成单酰氯、单酯等，也可以两个羧基中的羟基都被取代生成二酰氯、二酯等乙二酸单酯乙二酸二酯羧基中的C是最高氧化态，强还原剂才能将其还原为醇（1）α-卤代作用脂肪羧酸中的α-H和醛酮一样比较活泼，在光照或红磷的催化下，可以被卤素取代。如3.还