《重量沉淀法》PPT课件

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1、第9章重量分析法9.1重量分析法概述9.1.1重量分析法的分类和特点分类：1.沉淀法例：试液中SO42-含量测定。2.气化法(挥发法)测定Si含量时，硅沉淀物中有杂质，加入HF，生成SiF4挥发，称量杂质含量。测定湿存水：BaCl2•2H2O3.电解法：SO42-过量BaCl2BaSO4↓过滤洗涤干燥称量BaCl2·2H2OBaCl2称减量H2O+吸湿剂△称增量（1）全部数据都是由分析天平称量得来；（2）高含量组分的测定比较准确，相对误差<0.1%；高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的精确分析（3）不足之处是操作较繁，费时，不适于生产中的控制分析，

2、对低含量组分的测定误差较大；（4）沉淀法应用较多。沉淀法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件，如何减少沉淀中杂质。讨论：9.1.2沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求沉淀形式Mg2＋MgNH4PO4·6H2O↓过滤灼烧称量形式Mg2P2O7洗涤SO42-BaSO4↓过滤洗涤灼烧BaSO4不一致一致对沉淀形式和称量形式有哪些要求?1对沉淀形式的要求(1)沉淀要完全沉淀的溶解度要小。例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5CaC2O4：Ksp=1.78×10-9(2)沉淀应易于过滤和洗涤(3)沉淀要纯净尽量避免混进杂质，易于过滤

3、和洗涤。颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O，颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等，非晶形沉淀：Al(OH)3，(4)易转化为称量形式2对称量形式的要求1.组成必须与化学式完全符合例：磷钼酸铵(溶解度很小的晶形沉淀)，组成不定；常采取磷钼酸喹啉作为测定PO43-的称量形式。2.称量形式要稳定不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。3.称量形式的摩尔质量尽可能地大减少称量误差。9.1.3重量分析结果的计算例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量B

4、aSO4沉淀，其质量为0.5562g，计算试样中的硫含量。待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值通常称为“化学因数”(chemicalfactor)或“换算因数”。例2：测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样溶解后，将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得Fe2O3为0.1501g，求Fe3O4的质量。解：每两个Fe3O4分子可以转化为三个Fe2O3分子。若需计算待测组分在试样中的质量分数，则F：待测组分在该换算中的化学因数。9.2.1溶解度、溶度积和条件溶度积1.溶解度:（MA型沉淀）MA(固)≒MA(

5、水)≒M++A-AgCl(固)≒AgCl(水)≒Ag++Cl-CaSO4(固)≒Ca2+SO42-(水)≒Ca2++SO42-固有溶解度(分子溶解度)：S0S0=溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]9.2沉淀的溶解度及其影响因素2.活度积:3.溶度积:Ksp=[M+][A-]=≈Ksp04.条件溶度积:MA(固)=M++A-[M’]=[M+]+[ML]+……[A’]=[A-]+[HA]+…Ksp=[M][A]=[M’][A’]/(αMαA)=Ksp’/(αMαA)Ksp’=KspαMαA9.2.2影响沉淀溶解度的因素1.共同离子效应(com

6、mon-ioneffect)例：BaCl2+SO42-→BaSO4↓(Ksp=1.1×10-10)(1)当加入BaCl2的量与SO42-的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4质量为：(2)加入过量的BaCl2([Ba2+]=0.01mol·L-1)时:沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响。2.盐效应(salteffect)在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。例：KNO3存在下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中大KNO3浓度：0→0.0

7、1mol·L-1，AgCl的溶解度：1.28×10-5→1.43×10-5mol·L-1。原因：强电解质的浓度↑，活度系数↓，Ksp常数，[M+][A-]↑3.酸效应溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。溶液中[H+]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解衡有影响，对强酸盐无影响。H2C2O4===HC2O4－===C2O42－-H++H+Ka1-H++H+Ka2[C2O42-]总=[C2O42－]+[HC2O4－]+[H2C2O4][Ca2+][C2O42-]总=Ksp，CaC2O4C2O4(H)=K’spCaC2O4草酸钙溶解度沉淀的溶解度随溶

8、液酸度增加而增加。例：例题：计算在pH=3.00，C2O42-总浓度为0.010mol/L的溶液中CaC2O4的溶解度。解：在这种情况下