分析化学答案(武汉五版)第7章

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1、第4章氧化还原滴定法思考题1.解释下列现象。a.将氯水慢慢加入到含有B厂和厂的酸性溶液中，以CCb萃取，CCb层变为紫色。答：酸性条件下氯水中HC10可将Br■和「氧化为单质Bis和I2o由于I；+2e=3KE^/r=0.545VBr2+2e=2Br-=1.05VHCIO+弓q+/O爲o/c二1-63V所以「更易被氧化为12,12被CCI4所萃取，使CCb层变为紫色。b.!r(0.534V)>E^2+/Cu+(0.159V),但是Cu”却能将厂氧化为I?。答：这是由于生成了溶解度很小的Cui沉淀(pKsp=11.96),溶液中[Cu2+]®/JsCu2+/Cu+电对的电势

2、显著增高，c『+成为较强的氧化剂。4-0.05918^=0.1594-0.059x11.96=0.865V>Ef/,_(0.534V)1^/1所以，+能将1一氧化为12。c.间接碘量法测定铜时,F尹和AsOf都能氧化厂析出12,因而干扰铜的测定,加入nh4hf2两者的干扰均可消除。答：NHqHF?匚二NH；+HF+肝,组成HF-F一缓冲体系，pH”3.2。因为AsOl~+2H++2e=AsO^+H2O,[H+]<1mol-L1,£；：岔側屮=0・559U所以，E；〃_

3、的氧化能力均下降，不干扰测定(具体计算见习题14)。d.Fe"的存在加速KMnO4氧化C「的反应。答：这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化Fe?+的过程中形成了一系列的Mn的中间产物:Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III),它们均能氧化C「，因而出现了诱导反应。匕以KMnO4滴定C2(D『•时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。答：KMnO4与C2O4'的反应速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnC)4与C2O42S应开始吋，没有或极少量，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，不断产生，反应将越来越快，所以KMnO4的红色消

4、失速度由慢到快，此现彖即为自动催化反应。f.于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI,以淀粉为指示剂，用溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。答：K2CHO7与过量KI反应，生成12和Cr3+(绿色)。加入淀粉，溶液即成蓝色，掩盖了Cr3+的绿色。用滴定至终点，I2完全反应，蓝色消失，呈现出。产的绿色。g.以纯铜标定NO2S2O3溶液吋，滴定到达终点后(蓝色消失)又返回到蓝色。答：以纯铜标定NQ2S2O3溶液是基于Cu乂与过量KI反应定量析出【2，然后用NQ2S2O3溶液滴定【2。由于CUI沉淀表面会吸附少量12,当滴定到达终点后(蓝色消失)，吸附在CUI表面上的12又会与淀

5、粉结合，溶液返回到蓝色。解决的方法是在接近终点时，加入KSCN使Cui沉淀转化为溶解度更小、吸附【2的倾向较小的CuSCNo1.根据标准电势数据，判断下列各论述是否正确：a.在卤素离子中，除F一外均能被Fe*氧化。答：错误。因为E爲厂3.06V,

6、,硝。”於"叭所以，Zn还原性最强，Ag还原性最弱；金属锌可以将Ti(IV)还原至Ti(ID),金属银却不能。d.在酸性介质屮，将金属铜置于AgNO3溶液里，可以将Ag*全部还原为金属银。答：正确。因为也"7995V,%=。切,所以，金属铜可以还原Ag1,只要Cu的量足够，可以将Ag卜全部还原为金属银。e.间接碘量法测定铜时，Fe*和AsO?-都能氧化「析出b，因而干扰铜的测定。答：正确。因为ER-°・77IV•=0.559V,磅〃一=0.545V,所以，Fe*和AsO43-都能氧化「析出1201.增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+*对的条件电势是升高还是降低？加入P

7、O?,旷或1,10■邻二氮菲后，情况又如何？答：二£°+0.059塩：汕；小当增加溶液的离子强度时，对高价离子而言，FJ+下降的幅度更大，即牡降低，所以条件电势降低。若加入PO&F",由于Fe"与P0?,F—形成络合物，apU»aF^,所以条件电势降低。若加入1,10■邻二氮菲，它与F『+能形成更稳定的络合物，ar2+>6T.,所以条件电势rere升高。2.已知在lmol-L1H2SO4介质中，E：3+/fk=0.68V。1,10-邻二氮菲与Fe",尸0均能形成络合物，加入1,10■邻二氯菲后，体系的条件电势变为1.06V。试