亚磷酸酯类抗氧剂的现状与发展

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1、2005年第5期(总第53期)塑料助剂亚磷酸醋类抗氧剂的现状与发展梁诚,,(中石化南京化工厂南京21038)摘要综述了亚磷酸醋抗氧剂的结构、性能、合成方法、国内外生产与需求、研究进展及在塑料加。,工中的使用效果重点介绍了国内外一些代表性和新开发的亚磷酸醋类抗氧剂品种并对我国亚磷酸醋。类抗氧剂的发展提出了建议关键词亚磷酸醋抗氧剂发展,亚磷酸醋类抗氧剂作为氢过氧化物分解剂和从表1可以看出烷基亚磷酸醋分解氢过氧游离基捕捉剂能在聚合物中发挥抗氧化作用并可化物的速度大于芳基亚磷酸酩,由此推断,烷基,。,以有效防止聚合物材料变色特别是与酚类抗氧剂亚磷酸醋的性能应优于烷基芳基亚磷酸酷然

2、而,在实际配合中烷基芳基和三芳基亚磷酸酷反应活并用能够产生极好的协同效应近年来产量和销量,,。性较高这是由于烷基亚磷酸醋对热和水的稳定增长迅速约占全球抗氧剂总量的30%左右性差,在加工过程中易迅速消耗,难以保持有效1结构与性能[l.2l,浓度因此耐水解稳定性成为新型高效亚磷酸酷常用的亚磷酸酷是三价磷的酷类‘根据结构类抗氧剂结构设计时主要考虑的因素。研究发现,、、亚磷酸酷的水解稳定性与结构中磷原子周围的空不同可以分为亚磷酸烷基酷亚磷酸芳基醋亚磷,,,。酸烷基芳基醋等不同结构对抗氧化性能有着直间位阻有关空间位阻越大水解稳定性越好。接的影响亚磷酸酷抗氧作用的关键是将氢过氧2生产

3、与研究概况[l,2〕,。化物分解成不活泼产物抑制其自动催化作用因,此国内外学者广泛研究了亚磷酸醋结构与分解氢2仪阵年全球抗氧剂总生产能力约为240k山,a,过氧化物速度之间的关系表1为亚磷酸酷与氢其中亚磷酸醋的生产能力约为75k口左右过去.,。几年里全球抗氧剂产量年均增长率约为55%而过氧化物反应速度常数,亚磷酸醋类抗氧剂产量年均增长率约为7%其表。1亚磷酸醋与氢过氧化物反应速度常数发展速度处于整个抗氧剂领域中的领先位置随.eaeoneonstanxeere。:ooseTab1Thtitsof详roiddmpdby,direntphosPhites着我国塑料工业迅猛发展近

4、十年来我国抗氧剂fe,速度常数/工业呈现快速发展局面2004年我国抗氧剂总生亚磷酸酉旨··1,s-,,(n01-L)产能力约为50k口a其中亚磷酸酷类抗氧剂生产三乙基亚磷酸酉旨56a能力约为14k口左右;2003年国内亚磷酸醋类抗三乙丙基亚磷酸酉旨3.46。三异癸基亚磷酸醋2.14氧剂消费量约为6.2kt左右国内亚磷酸酷类抗,三月桂基亚磷酸酉旨1.58氧剂生产厂家超过30家主要生产厂家和研究、、苯基异癸基亚磷酸酷0.94单位有上海汽巴高桥公司浙江金海雅宝公司、、三苯基异癸基亚磷酸酉旨0.4兰化公司有机厂辽阳有机厂天津晨光化工.三苯基亚磷酸酉旨031厂、上海彭埔化工厂、山东

5、莱芜化工厂、江苏汉一一.苯基双(4辛基苯基)亚磷酸酷026光实业股份有限公司、、深圳泛胜临沂三丰化工厂三(4一辛基苯基)亚磷酸酷0.15塑胶助剂有限公司、北京加成助剂研究所、北京化三〔(4一辛基乙基)苯基l亚磷酸酷0.15工研究院、天津合成材料研究所、山西省化工研究院、吉化公司研究院等。收稿:2005一04一19日期塑料助剂205年第5期(总第53期)成过程为:,目前国内能够大量生产的抗氧剂品种主要有将壬基酚与三氯化磷反应首先生成一,,,抗氧剂168生产能力达到6k汀a;抗氧剂TNP生壬基苯基氧代二氯化磷然后生成二壬基苯基氧产能力约为.skt/a;,,最后生成三壬基苯基亚

6、磷酸酷。因为l另外金海雅宝的抗氧剂代乙氯化磷,、,62氏抗氧剂618两个品种已经形成一定的生产规酷化反应是可逆反应在酸碱存在下常温下即。,,模由于亚磷酸醋作为高效辅助抗氧剂的优异性可发生水解反应产品中酸值越高产品越容易水能,市场需求快速增长,倍受国内关注,因此国内解,越不稳定。因此,为了获得质量稳定的产品,需。,许多科研机构加快研究进程例如山西省化工研降低产品酸值进口TNP产品的酸值(以KOH计)。,究院开发的3种季戊四醇双亚磷酸醋结构的新品一般可以降至0.05m昨在反应过程中随着搅拌,、,,种相继问世具有高耐水解稳定性高耐热性抗氧转速提高可以逐渐降低酸值因为搅拌转速提,

7、,活性的双酚亚磷酸酷开发也已起步;吉化公司研高分子间碰撞几率增加利于促进反应生成的氯。、究院研制成功ABS树脂用二硬脂基季戊四醇二亚化氢从体系中排出今后耐水解低游离酚含量的。磷酸酷(SPEP)抗氧剂;天津化工研究设计院采用TNP产品将成为研究重点、、,三氯化磷季戊四醇十八醇等为原料合成二硬32Irgafos168〔4〕。,”一脂季戊四醇二亚磷酸醋(抗氧剂618)获得成功此Irsafo168[三(2,4二叔丁基苯基)亚磷酸酷〕外,亚磷酸醋复合型抗氧剂也得到重视,如金海雅是目前全球销量最大的亚磷酸醋类抗氧剂。国内,宝公司用受阻酚类