大孔吸附树脂研究现状

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1、大孔吸附树脂研究现状肖俊钊(甘肃省兰州市兰州大学,兰州730000)摘要大孔吸附树脂是一类不含交换基团且有大孔结构的高分子吸附树脂,具有良好的大孔网状结构和较大的比表面积,可以有选择地通过物理吸附水溶液中的有机物,是20世纪60年代发展起来的新型有机高聚物吸附剂,已在环保、食品、医药等领域得到了广泛的应用。本文总结了大孔吸附树脂的表征方法和应用研究情况。关键词大孔吸附树脂研究大孔吸附树脂是一种不含交换基团,具有大比表面积是大孔吸附树脂性能的重要指标,孔结构的高分子吸附剂,其本身由于范德华力或在应用上有重要意义,从理论上讲,在孔径适宜氢键的作用具有吸附性;又

2、因其具有网状结构和的情况下,对具有相同孔隙率的树脂,其吸附量很高的比表面积而有筛选性能。根据其骨架材料随比表面积的增大而增大。由于有机键的运动与的不同可分为极性、中性和非极性3种类型。非所处条件有关,所以除了高交联刚性骨架外,数极性吸附树脂是由偶极距很小的单体聚合而得,据都与预处理及具体条件方法等有关且差别很不含任何功能基团,孔表的疏水性较强,可通过大。与小分子内的疏水部分的作用吸附溶液中的有1.1.1经典BET法机物,最适用于从极性溶剂(如水)中吸附非极该法以气体吸附为基础,根据吸附量和被吸性物质。中极性吸附树脂含有酯基,其表面兼有附分子体积来计算吸附剂

3、的表面积,需要在真空46疏水和亲水部分,既可由极性溶剂中吸附非极性(0.13×10~0.13×10kPa)或低温(氮、氦等沸物质,也可以从非极性溶剂中吸附极性物质。极点-195~-190℃)下进行吸附,计算各种平衡点性树脂含有酰胺基、氰基、酚羟基等含N、O、S的吸附量,利用BET直线方程作图,推算比表面极性功能基,它们通过静电相互作用吸附极性物积。该法精度较好,但需要在较高真空或低温下质。根据树脂孔径、比表面积、树脂结构、极性进行吸附,需要用大量的汞,而且装置结构复杂,差异,大孔吸附树脂又分为许多类型,且分离效测试速度比较慢,不宜进行大量样品的日常测试。果

4、受被分离物极性、分子体积、溶液pH值、树1.1.2简化BET法脂柱的清洗、洗脱液的种类等因素制约。在实际简化BET法是一种简单、经济的容量氮吸附应用中,要根据分离要求加以选择。法,其采用的简化BET装置克服了经典BET装置的不足,实验中仅采用单一氮气源,操作简单、2-1一、大孔吸附树脂物理参数表征快速,可用于测定几百至1m·g以下比表面积1.1比表面积的测定的树脂,具有较好的重复性和精密度,可测定低2-1于1m·g比表面积的样品,这是经典法难于实1.2.2压汞法现的。该法是通过测定压力与孔体积的关系曲线1.1.3压汞法求得大孔和微孔的孔体积,测定时需要注意

5、压汞该法是在溶胀下对于比表面的测定方法,可时高压会引起树脂骨架变形而引起误差,这些误以得到某一半径以上或某一半径区间的比表面。差主要出现在微孔区。使用的仪器有压汞议和郭贤权等采用AutoporeⅡ9200型压汞仪对5个扫描孔率计等,压汞仪不能测定孔径小于20×10-4样品进行孔结构测定分析,结果表明压汞法测得μm的孔容,美国的Quantachrome扫描孔率计-4的比表面积远大于氮吸附法测得的结果,其偏差可测定18×10μm以上的孔容[3]。此外测定孔达几十倍,因而不能反映孔的内表面积,主要是容的方法还有吸附增重法、毛细管凝聚法、堆积因为压汞法假定大孔吸附

6、树脂的孔结构为“无容积法、核磁共振法等。模型”孔型,而实际大孔树脂属于异形孔所致,1.3平均孔径的测定但该法测得的数据较有规律,可作为趋向性参考1.3.1压汞法价值。本法通过测定孔体积的微分和积分曲线来1.1.4连续流动吸附色谱法计算平均孔径。微分曲线的极大值为平均孔径;4与传统的BET法相比,该法不需高真空系由于压力3.9×10kPa以上时,树脂骨架被压缩,统,自动得到持久保存的记录,快速而简便,但使积分曲线后部偏高,常取积分曲线孔体积一半准确度较之差。国内常用的仪器有大连仪表二厂处对应的孔径值为平均孔径。用此法测定平均孔BC-1型和北京分析仪器厂的ST

7、-03型比表面积径应注意高压引起树脂骨架变形而产生的误差。测定仪等。使用的仪器主要有Autopore压汞仪和Quan-1.2孔容的测定tachrome扫描孔率计等。1.2.1比重瓶法1.3.2X射线小角度散射法大孔树脂的孔容主要是通过比重瓶法测定大孔吸附树脂内部骨架和孔腔两相之间电骨架密度和表观密度,根据公式:孔容=1/表观子密度的差别很明显,散射角度不同,所以测出密度-1/骨架密度计算。骨架密度常选能渗入大不同散射角度的散射强度即可得到孔半径。裴光孔树脂孔道而不会引起骨架溶胀的溶液,如正庚文等利用Dmax-3A型射线衍射仪及Kratky小角烷进行测定,此

8、法测得的数据重复性较好。表观散射装置等对干态及溶胀态样品进行了测定

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