简述格氏反应

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1、万方数据中国医药工业杂志ChilleseJo啪alofPh姗aceuticals2012，43(4)，，，，’，，’，，，，，’～《实验技术i～‘·‘·‘‘‘·o‘‘‘‘‘简述格氏反应△王哲清(中国医药工业研究总院上海医药工业研究院，上海200040)摘要：简要介绍了影响格氏反应的五个因素：溶剂的各类、镁的选择和活化、反应的维持、后处理和安全性。提出了一种新颖且有效的在反应结束时水解MgX·复合物的方法。饱和氯化钠水溶液可有效分解Mgx一复合物为清晰分层的二相体系。新方法较传统的氯化铵法优越，特别适于大规模生产。关键词：格氏试剂：镁激活；安全；爆炸；后处理：合成中图分类号：T(M60．3文献标

2、志码：A文章编号：100l一8255(2012J04-03ll—06AMini—reViewonGrigIlardReactionWANGzheqiIlgtshdng妇ihlsft抛把耐PIl口嗍∞e硼c4iIndustq，chinnSlⅡ把jnst{tHle巧P蛔mac删tic口ll以潞蝌．Shanghnt20004∞ABSTRACT：FiveissuesrelatedwithGri酗ardreaction：thesuitablesolvents，memagnesiumselection，themag—nesi啪activ撕on，mereactionmaintellance，nlework．

3、upmetllod明dthesafetyofGrignardreactionhavebeenb^enyreviewed．AIlewandreliableworkupmethodusedf．orhydrolyzingMgx-complex砒theendofmercactionwas百Ven．S孤Iratedsodiumchl耐deaqueoussolutioncane髓ctivelydecomposetheMgX—complextoresultinacIearly帆o-phascs印amtion．ThenewmemodissuperiorovertlIe仃{曲tionalNH4Cl—method

4、，wllichhasbeenalreadyusedforfivedecades．Themethodisespecially邳IplicdblefbrIargescalemarIufk眦．KeyWords：(m印ard溉喀em；咖印esiumactiVation；safety；detonalion；post-仃eatnl即t；synthesis格氏反应(Gri犟ardreaction)于1899年由当时在法国里昂大学(UniversityofLyons)作研究生的VictorG“gnard发明。1912年他和发明铂和钯金属催化氢化反应的法国学者PaulSabatier共获当年的诺贝尔化学奖。一百

5、多年以来，格氏反应是有机化学反应，特别是人名反应中最常被采用，更是具有工业生产价值的有机化学反应之一H。。格氏反应主要用来构筑碳．碳键的组合。可以和它发生化学反应的主要官能团是羰基、酯基和氰6在王其灼老师九秩华诞祝寿会所作学术报告收稿日期：2012-02．0l作者简介；王哲清(1944一)，男，研字己员，博士．从事制药工艺的研发。E·哪mzqw卸9101@yah00．com基。此外，环氧基、内酯、酸酐及硫酸和碳酸的双酯等也可以和它反应。图l列出一些实例口1。影响格氏反应的成主要因素如下。1溶剂和试剂的质量格氏反应所使用的溶剂必须含有醚键，即具有一对未共享的电子。卤代烃通常在金属镁的表面生成格氏

6、试剂，随即和溶剂络合，生成稳定的溶剂化格氏试剂，脱离金属的表面。从而留出活泼的金属镁表面给其余卤代烃作为反应场所(见图2)。符合这样条件的溶剂仅限于乙醚、四氢呋喃、2．甲基四氢呋喃、叔丁基醚、异丙基醚、甲基叔丁醚和乙二醇二甲醚。甲苯和正乙烷有时可用作稀释溶液，但无法单用。由于乙醚具有易燃、易爆的特点，不能应用于中、万方数据0Ⅱc2H如／＼0c2地中国医药工业杂志Chine辩Jo啪alofPha硼∞钟dcals2012，43(4)，＼／＼／＼悯r±-八八／＼oH审02c2魄／a‘3幻曲々岫些：№c。婴卜举R6Ek图2大规模的生产。格氏试剂十分活泼，不仅可和所有活性氢如水、醇反应，并且可和氧气反应

7、。所以．反应一般在氮气中进行，菇要保障无水，包括溶剂、器械和镁片的无水控制。市售金属镁可以是镁卷、镁粒、镁切片及镁粉，前两者用得较多。镁卷皱褶很多，提供了更多的反应表面。但是如果长期搅拌会割伤搪玻璃反应罐。镁切片纯度较高，切片轻柔，可以很好地悬浮于反应液中，但反应表面积较少，反应速率较慢。镁粉十分活泼，但易氧化、不易贮藏。表面粗糙的球状镁粒反应表面较多，且不会损伤搪玻璃表面，近年应用较多。另有一种