肟菌酯的合成工艺

《肟菌酯的合成工艺》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、第50卷第3期农药Vol.50,No.32011年3月AGROCHEMICALSMar.2011科研与开发肟菌酯的合成工艺陆翠军，刘建华，杜晓华(浙江工业大学催化加氢研究中心，杭州310014)摘要：[方法]以苯酞为主要原料，先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯，再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰，甲醇酯化，然后与甲氧基胺盐酸盐肟化，最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济，条件温和，适合工业化生产。关键词：杀菌剂；肟菌酯；邻羟甲基苯甲酸内酯；合成中图分类号：TQ460.3文献标志码：A文章编号

2、：1006-0413(2011)03-0187-05SynthesisofTrifloxystrobinLUCui-jun,LIUJian-hua,DUXiao-hua(CatalyticHydrogenationResearchCenter,ZhejiangUniversityofTechnology,Hangzhou310014,China)AAbstract:bstract:[Methods][Methods]Trifloxystrobinwassynthesizedusingphthalideasamainstartingmaterial,bythereactionso

3、fphthalidering-openingwithbis(trichloromethyl)carbonatetogiveo-chloromethylbenzoylchloride,cyanidingtogiveo-chloromethylbenzoylcyanide,esterifyingwithmethanol,oximatingwithmethoxyaminiumchloride,andcondensatingwith3-(trifluoromethyl)acetopheneoneoxime.[Results][Results]Thetotalyieldwas22%bas

4、edonphthalide.[[Conclusions]Conclusions]Thisprocessissimple,warmandeconomical,whichissuitableforindustrialscalemanufacture.KKeywords:eywords:fungicide;trifloxystrobin;phthalide;synthesis肟菌酯(trifloxystrobin)是从天然产物Strobilurins作为与甲氧基盐酸盐肟化，再经N-溴丁二酰亚胺溴化得到2-[2]先导化合物成功开发的一种含氟杀菌剂。它能被植物蜡溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙

5、酸甲酯，合成路线如下。质层强烈吸附，对植物表面提供优异的保护活性。主要用于葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜等进行茎叶处理、防治。肟菌酯在土壤中、水中可快速降解，对环境安全。肟菌酯主要通过2-卤代甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到，其中卤素通常是氯或溴。按起始原料的不同，中间体2-卤代甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯的合成方法可以归纳为以下10种。与路线1)的不同之处在于2-氯甲基-α-羰基苯乙酸甲1)以邻甲基苯乙酮为原料，经高锰酸钾的碱性氧化，酯通过1步反应得到，看似简化了反应步骤，但是第1步反甲醇酯化，再与甲氧基盐酸盐肟化，然后用N-溴丁二酰亚应过程

6、复杂，条件较苛刻，且起始原料较昂贵，不适合工业[1]胺溴化得到2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯，合成化生产。路线如下。3)以邻甲基苯甲酸为原料，与亚硫酰氯回流得邻甲基苯甲酰氯；与氰化钾反应得邻甲基苯甲酰氰；然后酯化、肟[3]化、溴化得2-溴甲基-α-甲氧亚胺基苯乙酸甲酯，合成路线如下。路线简单，反应条件温和，但是总收率较低，原子利用率不高；溴化过程难以控制，容易产生二溴化合物。2)以邻溴甲苯和乙二酰氯单甲酯为原料，通过铜锂试剂进行偶联反应得到2-氯甲基-α-羰基苯乙酸甲酯，然后该法不足之处在于酰氯化使用了毒性较大的亚硫酰氯，收稿日期：2010-12-15作者简介：陆翠军(

7、1985—)，男，江西九江人，硕士研究生。通讯作者：杜晓华。Tel：0571-88320430，E-mail：duxiaohua@zjut.edu.cn。188农药AGROCHEMICALS第50卷产生有害气体二氧化硫，仍然采用了产率较低的溴化步骤。第2步收率仅有30.3%，且该步骤中格式反应难以控4)以邻甲基苯甲醛为原料，5步反应得2-溴甲基-α-甲制，形成的格式中间体不稳定；第3步需要1.2MPa高压反[4]氧亚胺基苯乙酸甲酯，总收率16%，合成路线如下。应，对设备要求高。8)以邻羟甲基苯乙酸内酯为