双氧水生产过程危害评价及对策(资料)

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1、双氧水生产过程危害评价及对策1前言双氧水(过氧化氢，H2O2)生产有电解法、异丙醇法和蔥醍法，由于蔥醍法原料简便易得，且大量节省能耗，近几年得到普遍发展。但是在双氧化蔥醞法生产过程中还是存在着多种危险危害因素，一旦发生事故可能造成极为严重的后果。我对国内某双氧水现役装置进行了调研，同时查阅了国内外双氧水生产的资料和国家安全生产规范与标准，在经有关专家论证后，对双氧水生产过程中可能遇到的危险有害因素进行了辨识与评价，同时提出了相应的对策措施。2双氧水装置流程简述双氧水生产采用蔥醍法锂催化剂固定床氢化工艺，该法以重芳姪和磷酸三辛酯为

2、溶剂，以2-乙蔥醍为溶质，配成工作液，工作液与氢气在耙剂的作用下催化氢化，得到氢蔥醒溶液即氢化液，氢化液经空气氧化，得到H2O2和蔥醞的混合液即氧化液，氧化液经萃取分离出H2O2,再经净化处理为合格的H2O2(27.5%)。分享出的蔥醍溶液经后处理除去其中夹带的H2O2,作为工作液返回氢化工序。稀品出02还可经精馆浓缩成浓品HA.整个工艺过程中，蔥醒、芳婕和磷酸三辛酯组成的工作液循环使用，仅有少量工艺损耗，主要物耗为该厂合成氨系统的副产品氢气，电耗全部为动力电耗，因而具有原料简便、能耗较低的优点。3危险及有害因素分析双氧水生产的

3、火灾危险性分类按照《建筑设计防火规范》第3.1.1条的要求是属于甲类，其生产的原料氢气和重芳怪是众所周知的易燃易爆物质，其产品过氧化氢是一种强氧化剂，生产过程中涉及到的危险、危害物质，品种多、数量大，可以说该工艺流程是用危险的原料生产危险的产品。因此，双氧水生产的主要危险因素是火灾和爆炸，另外还有毒害、腐蚀及其他危险及有害因素。3.1生产过程危险及危害因素分析本工艺使用芳婕、磷酸三辛酯、氢气等可燃性物质，在催化剂的作用下，经过化学反应生成具有强氧化性的过氧化氢，通常情况下，不允许也02与有机可燃物在一起。该装置是利用工作液与氢气

4、一起，通过催化氢化反应得到氢化液，后者再通过与空气中的氧进行氧化反应，使溶液中的氢蔥醍还原成原来的蔥醍，同时生成过氧化氢。尽管工艺过程是在可控的条件下操作，但生产中客观地存在着不安全因素。工作液中的2-乙基蔥靦被催化氢化时，在酸性条件下会发生某些副反应，而氧化时又生成了过氧化氢。过氧化氢在碱性条件下会加速分解，为此，要求在氢化工序保持弱碱性，而在氧化工序保持酸性，以保持蔥醞的有效使用寿命和过氧化氢的稳定性，在后处理工序又要求保持碱性，以分解循环工作液中夹带的过氧化氢。如果操作不当就会导致酸、碱物质串混,带来危险。过氧化氢在使用中

5、所发挥的强氧化性长处，正是生产中要预防的短处,即要求生产中不能混入与之“相关”的物质，这就对全套生产装置、包装材料乃至贮运设备都提出了苛刻的要求，正是H2O2生产和使用的这一矛盾,给安全生产带来了一定难度。3.1.1氢化反应氢化工序固定床内使用锂催化剂催化氢化，氢化液再生床内使用碱性氧化铝再生蔥醍降解物，在异常情况下，耙催化剂或氧化铝可能会随工作液进入后续工序，从而导致过氧化氢混杂分解。氢化反应是还原反应，也是放热反应。本工艺采用催化氢化，虽然具有工艺简单、消耗低、三废少等优点，但对设备和操作的要求高，另外，氢化反应涉及氢气、空

6、气（开车时）和活性催化剂，这些都是发生爆炸的条件，生产操作中稍有不慎，将三者同时混在一起，或不注意氮气与空气、氢气的置换或置换不当，危险就会发生。3.1.2氧化反应氧化反应是放热反应，而过氧化氢遇热则分解。这是一对矛盾，倘若物料配比失调，温度控制不当，极易爆炸起火。氧化工序采用空气液相氧化的工艺。虽然本工艺具有氧化剂来源丰富、生产效率高等优点，但安全性较差。这主要表现在氧化反应和条件上，因为氢化液用空气氧化是气-液相反应，气相向液相扩散速度慢，又由于空气中氧含量的限制，反应速度就受到了影响，提高温度虽然有利于反应的进行，但又不利

7、于空气中氧被氢化液吸收，这又是一对矛盾。另外氧化反应是放热反应，反应热若不及时移走，温度过高，引起爆炸。解决办法就是提高空气压力（或空气速度）来提高反应速度，这就增加了不安全因素，如果空气进入量大，氧在反应器内吸收不完全，使得尾气中氧含量增高，达到爆炸极限浓度范围，遇火花或受到冲击就会引起爆炸。3.1.3萃取工序萃取塔顶排出的萃取液能否封住后处理工序碱干燥塔的倒流碱液，是安全的最大保证，一旦干燥塔的碱液倒流到萃取塔，就会引起萃取塔塔中的双氧水迅速分解，放出氧气，使塔内急剧升压，轻者从塔顶放空管泛出萃取液，重者发生萃取塔爆裂。萃取

8、液中双氧水含量高低，除了直接影响产量外，还影响后处理工序的安全运行。当双氧水含量高时，后处理工序的干燥塔负荷加大，被塔中的碱液分解后释放出的氧气就多，不管是排入大气还是对于干燥塔设备本身，都是不安全的。一般将萃余液中双氧水的含量控制在0.7%左右。萃取用的纯水质