无机材料制备原理

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1、第十章硅酸盐矿物硅酸盐晶休结构种类很多,它们是构成地壳的主要矿物,也是水泥、陶瓷、玻璃、耐火材料等硅酸盐工业的主要原料,学习并掌握它们的晶体结构特点,对于理解硅酸盐矿物结构与性能的关系,合理的选择原料,都具有重要意义。•硅酸盐晶体的写法:i氧化物法:把构成硅酸盐的演化物按价数依次写出如:钾长石:K20•Al203•6SiO2简式:KAS6钠长石:Na2O-A120s-6SiO2简式:NAS6镁橄榄石:2MgO•SiO2简式:M2Sii无机络盐法:按络阴离子来写如:钾长石:K2Al2Si6O16-KAlSi3O8第一节硅酸盐晶体结构分类一、硅酸盐晶体结构的特

2、点1、每个Si"存在于4个庁一为顶点的四面体中心,构成[SiOj四面体,它是硅酸盐晶体结构的基础,叫硅氧骨干。2、硅氧四面体的顶点的严最多为两个[SiO4]四面体所共用。3、两个临近的[SiOj四面体Z间只以共顶形式连接。4、当0/Si24时,[SiOu]四面休趋向于不共用任何顶点。5、每种晶体中只有一种硅氧骨干。6、若A广为四配位,[Aiojpq面体和[Si04]P4面体共同组成铝硅氧骨干;若A1:"为六配位,则A广位于硅氧骨干之外。*利用鲍林规则来分析:1•根据鲍林第一规则,硅酸盐晶体中存在[SiOjU!面体,键型为共价键与离子键的过渡型键。2.根据鲍

3、林第二规则,Si二4/4二1Wo二2二l*iAi=2,BP[Si04]顶角的O?■最多能为两个[SiOj所公用。3.根据鲍林笫三规则,两个[SiOj之间最多只能共用一个顶点。4•根据鲍林第四规则,当O/Si三4时,两个[SiO]倾向于互不相连。5.根据鲍林第五规则,晶体中只能有一种硅氧骨干类型。*硅酸盐晶体中A賞的存在方式[AlOe]八面体:AT只能在硅氧骨干外,无法取代[SiO.J[A10订四面体:A广可以取代Sf,形成硅铝氧骨干,称为铝硅酸盐。二•硅酸盐晶体结构的分类1•岛状结构[Si04]四面休孤立存在,四面体之间互不连接,不共用任何顶点,而由其它金

4、属离子连接。氧硅比为4o2.组群状结构[SiO订四面体以两个、三个、四个或六个通过共用严来构成一个[SiOj四面体群,这些四面体群之间通过其它金属离了连接。其中连接两个[SiO]四面体之间的呼叫桥氧(非活性氧),其余的『叫非桥氧(活性氧)。双四血体氧硅比为3・5。环状结构氧硅比为3o3、链状结构:[SiOjpq面体通过共用顶点构成了在一维方向无限延伸的链。单链:氧硅比为3。双链:氧硅比为2.75o2.层状结构[SiO4]四面体通过三个共用02一在二维平面内延伸成•个[SiOj四面体层,在层中[SiO订四血体间构成一个六元环,[SiO4]中的活性氧都指向同一

5、个方向。氧硅比为2.5。3.架状结构每个[SiO]四面体的0?都是共用02,通过四个桥氧在三维空间形成架状结构。氧硅比为2o结论:随0/SiI,[SiOj连接程度t,[SiO.JU!面体连接由点f体。第二节硅酸盐晶体结构举例1•镁橄榄石Mg2[SiO4](岛状)(1)由[MgO(J八面体和[SiOj四面体堆积而成。(2)(T做近似的六方最紧密堆积,MQ填充一半的八面体空隙,Si”填充1/8的四面体空隙。(3)每个F是一个[S10J和三个[MgOj的共用顶点VW02-=2=SSi在[SiOj中:Si=4/4=1,在[MgOj中:Si=2/6=l/3•••汐二

6、1+1/3*3二2二Wo2-2.层状结构的硅酸盐晶体八面体层的种类:iMg(0H)2:水镁石——三八面体型(三个八面体共用一个顶点)iiAl(OH)3:水铝石——二八面体型(二个八面体共用一个顶点)•四面体层与八而体层的组合方式:i双层型(单网层型)ii三层型(复网层型)•层状典型矿物:(1)高岭石(Al203*2S102<2H20),即ALESiAo](0H)8结构:双层型二八面体型。一层[SiOj四面体和一层[AlOe]八面体相连。在[A10JA面体中,每个A广和四个0H_及两个离子相连,在二维平面内形成层状结构。层间为氢键结合。(2)滑石(3MgO4

7、•SiO2•H20),即MgsESiAol(0H)2结构:三层型、三八面体型。三个MQ共用一个02形成三八面体。两层[Si04]四面体中间夹一层水镁层(镁氧三八面体层)。层间结合力为范氏键。(3)叶蜡石(AI2O3•4Si(V氏0),即Al2[Si4Olo](0H)2结构:三层型、二八面体型。2个A广共用一个(T形成一•八面体。层间结合力为范氏键。(4)蒙脱石(微晶高岭石)结构:在叶蜡石的水镁层中发牛:晶格置换(1/3的A广被MQ或其它低价离子进行1:1置换),复网层带负电,复网层间产生斥力,为平衡电荷,在复网层间进入其它低价正离了(如NJ),正离子是水化

8、的,靠复网层中八面体中的晶格置换造成的负价吸引,所以吸引力小,自由

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