基础化学第十一章配位化合物

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1、第11章配位化合物CoordinationCompoundsChapter11配合物是一类组成复杂、应用广泛的特殊化合物。有重要的医学应用：1.人体组成的一些重要物质是配合物。如：一些蛋白质、核酸、维生素、酶等2.有重要的生理功能3.一些物质的病理与药理作用与配合物的形成或解离有关，如重金属的中毒与解毒等。11.1配合物的基本概念11.2配合物的化学键理论11.3配位平衡11.4螯合物和生物配体●大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的方向维尔纳(AlfredWerner)，瑞士化学家。由于对配位理

2、论的贡献，1913年获诺贝尔化学奖。他的学说深深地影响着20世纪理论化学的发展。维尔纳(1866-1919,瑞士)维尔纳配位学说的要点：1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间,化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(SMJorgensen，1837-1914，丹麦)提出了一种链理论。并为CoCl3·6NH3(a)、CoCl3·5NH3(b)、CoCl3·4NH3(c)和CoCl3·3NH3(d)提出的结构分别为:后来，维尔纳用假设和实验证明了自己提出的配位理论是正确的。同时，约尔更生也通过实验证明了自己的理论是错的，并在刊物上发表了实验结果。维

3、尔纳因配位理论荣获诺贝尔化学奖，是一位伟大的科学家，可以说，约尔更生同样是一个伟大的科学家，因为他具备了科学家的品质和胸怀，实事求是，尊重科学，为后人树立了榜样。第一节配合物的基本概念一.什么是配位化合物二.配合物的组成三.配合物的命名一.什么是配位化合物实验：将氨水加入到CuSO4溶液中Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液（深蓝色）CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀CuSO4溶液NH3水[Cu(NH3)4]SO4溶液NH3水经X射线分析知[Cu(NH3)4]SO4·H2O；在水中离解为：[Cu(NH3)4]2+和SO42-，前者是一个复杂离子。加入适量酒精，有深蓝色结

4、晶析出。无沉淀白色NaCN，KCN剧毒，是由于CN–有毒性，但是K3[Fe(CN)6]却没有明显的毒性，经化学实验确定其水溶液中几乎没有游离的CN-，而形成了[Fe(CN)6]3-复杂离子。配离子(complexion)：阳离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子以配位键结合成的不易离解的复杂离子。配阳离子：带正电荷的配离子。如[Cu(NH3)4]2+配阴离子：带负电荷的配离子。如[Fe(CN)6]3-配位分子：有些配离子的组成形式本身不带电荷。如：[Ni(CO)4]；[Pt(NH3)2Cl2]含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。习惯上，配离子也称配合物。在书写时，常把配

5、离子用方括号括起来。中心原子配位体[Cu(NH3)4]SO4二、配合物的组成大多数配合物是由配离子和带有相反电荷的离子组成的。内层配合物外层配阴离子配阳离子（一）内层和外层由中心原子（离子）和配体组成——配合物的内层。写在方括号之内。与配离子所带电荷相反的离子——配合物的外层。配位分子没有外层。（二）中心原子离子——Cu2+、Ni2+、Zn2+原子——Ni中心原子的价电子层有空轨道配位体可是中性分子和负离子。中性分子——NH3、CO、H2O负离子——CN-、Cl-、EDTA2-配位体中某些原子含有孤对电子中心原子与配位体之间以配位键相结合配位原子：配位体中提供孤对电子的原子。如：

6、NH3、H2O、CN-常见的配位原子为：X和O、S、N、C共8种元素的原子（三）配位体和配位原子WaterAmmoniaClChlorideion单齿配体和多齿配体单齿配体：含有一个配位原子的配体H2ONH3Cl-多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体。如：2HN-CH2-CH2-NH2乙二胺乙二胺四乙酸，EDTA乙二胺四乙酸根，EDTA4-，Y4-F-，Cl-，Br-，I-ONO-，OCO22-，OH-，OH2NO2-，NCS-，NH3，NOCO，CN-SCN-常见的配位体及配位原子：（四）配位数直接与中心原子以配位键结合的配位原子的总数。单齿配体：配位数＝配位体个数，[C

7、u(NH3)4]2+多齿配体：配位数配位体个数，[Cu(en)2]2+≠例如：中心原子最常见的配位数是2，4，62Ag+、Cu+、Au+4Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Sn2+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt2+、Fe2+、Fe3+6Cr3+、Al3+、Pt4+、Co3+、Co2+、Ni2+、Pb2+（五）配离子的电荷等于中心原子的氧化数和配体总电荷数的代数和。三、配合物的命名1.内、外层的命名，阴离子在前，阳离子在后某化某：[Cu(NH3)4]Cl2、[Ag(NH