基础化学第十一章 配位化合物.ppt

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1、配位化合物第十一章CoordinationCompound配位化合物◆配合物基本概念◆螯合物和生物配体配合物的基本概念第一节FundamentalConceptionCuSO4NaOH有蓝色Cu(OH)2沉淀有Cu2+1.NH32.NaOH无沉淀生成无Cu2+Cu2+哪里去了配合物的基本概念配合物的基本概念一、什么是配合物■定义配离子——阳离子(或原子)与一定数目的中性分子或阴离子形成的不易离解的复杂离子。配合物——含有配离子的化合物或配位分子统称为配合物。[Cu(NH3)4](OH)2[Cu(NH3)4]SO4[Ni(CO)4]H2[PtCl6]配合物的基本概念二

2、、配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4中心原子配体配位数内层(配离子)外层配合物配合物的基本概念二、配合物的组成■中心原子(centralatom)特点：具有接受孤对电子的空轨道常见中心原子：过渡元素(特别是ⅧB族)■配体(ligand)特点：具有孤对电子常见配体：NH3、H2O、CN-、SCN-、X-en、EDTA配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子■配位原子(coordinatingatom)配合物的基本概念二、配合物的组成常见配位原子：X、O、S、N、C配体单齿配体多齿配体—含有一个配位原子的配体如NH3、H2O、CN-、X-等—含两个或两个以上配位原子的

3、配体如en、EDTA等■多齿配体(multidentateligand)配合物的基本概念二、配合物的组成乙二胺四乙酸根(EDTA)—六齿CH2—NH2CH2—NH2乙二胺(en)—二齿NCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COO-■配位数(coordinationnumber)配合物的基本概念二、配合物的组成直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数配合物配位数配位原子[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)2]2+[Co(en)2(NH3)Cl]2+446NNN、N、Cl配合物的基本概念■配离子的电荷▲配合物是电中性的▲中心原子和配体总电荷的

4、代数和外层电荷数推断[Cu(NH3)4]2+SO42－[Cu(NH3)4]2+配离子中心原子电荷配体电荷配离子电荷数1×(+2)中性+2[HgI4]2－1×(+2)4×(－1)－2配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)氢氧化二氨合银(Ⅰ)①阴离子在前，阳离子在后。“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)K[Ag(SCN)2][Fe(en)3]Cl3[Ag(NH3)2]OHH2[PtCl6]六氯合铂(ⅠV)酸配合物的基本概念三、配合物的命名■命名原则③配体次序:先无机后有

5、机,先阴离子后中性分子；相同类型时，按配位原子元素符号英文字母顺序排列[Co(NH3)2(en)2]Cl3氯化二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)NH4[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸铵[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3硫酸五氨·水合钴(Ⅲ)④复杂配体名,加圆括号,配体之间加“·”分开硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨•一水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）配合物命名举例螯合物第四节(Chelate)螯

6、合物一、螯合效应螯合物:由中心原子与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物螯合物一、螯合效应1、螯合效应由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加的作用称为螯合效应。2、螯合剂与EDTA能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称EDTA。螯合物2、螯合剂与EDTAEDTA常用H4Y表示,结构式为:CH2COOHN–CH2–CH2–NCH2COOHHOOCCH2HOOCCH2EDTA常以双偶极离子形式存在:HN+–CH2–CH2–+NHCH2COO-CH2COOHHOOCCH2-OOCCH2EDTA特点:(1)在水中溶解度较小;

7、一般与金属离子形成具五个五原子环,配位比为1:1,易溶于水的螯合物。(2)具有很强的配位能力。一般制成二钠盐,仍称EDTA.螯合物2、螯合剂与EDTA五元稠环螯合物最稳定螯合物2、螯合剂与EDTA螯合物二、影响螯合物稳定性的因素绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定。螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数目越多，其稳定性也就越大。(一)螯合环的大小(二)螯合环的数目螯合物完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。(三)完全环形螯合剂的影响螯合物的应用叶绿素:含镁的配合物；血红素:含