仪器分析资料

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1、四、回答下列问题（26分）1、ICP光源与电弧、火花光源比较具有哪些优越性？（8分）2、什么叫锐线光源？在AAS分析屮为什么要采用锐线光源？（6分）3、红外光谱分析中，影响基团频率内部因素的电了效应影响都有哪些？（6分）4、何谓色谱分析的分离度与程序升温？（6分）四、26分1、（8分）答：电弧与电火花光源系电光源，所用的两个电极Z间一般是空气，在常压下，空气里几乎没有电了或离了，不能导电，所以一般要靠高电压击穿电极隙的气体造成电离蒸气的通路（或通电情况下使上下电极接触产生热电子发射后再拉开）方能产生持续的电弧放电和电火屁放电。

2、而ICP光源是由高频发牛器产牛的高频电流流过围绕在等离子体炬管（通入氟气）外的铜管线圈，在炬管的轴线方向上产生一个高频磁场，该磁场便感应耦合于被引燃电离后的氮气离了而产生一个垂直于管轴方向上的环形涡电流，这股几百安培的感应屯流瞬间就将通入的歳气加热到近万度的高温，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子炬。由于电磁感应产生的高频环形涡电流的趋肤效应使得等离子炬中间形成一个电学上被屏蔽的通道，故具有一定压力的氮载气就可以载带着被雾化后的试样溶液气溶胶粒子而进入该屮心通道被蒸发和激发，从而具有稳定性高、基体效应小、线性范围宽（5-6个

3、数量级）、检出限低（10-3-10-4ppm）＞精密准确（0.1-1%）等优点。而电弧和火花光源的放电稳定性一般较差，放电区的温度又较ICP低且不均匀，一般乂在空气中放电等，其基休干扰和第三元素影响较大，自吸现象较严重,从而使元素谱线的绝对强度不能准确测定而需釆用测定英相对强度的办法即内标法进行定量分析，由此带来的需选择好内标元素、内标线及选择好缓冲剂等问题，即使如此，其线性范围、检出限、精密度和准确度也都不如TCP光源的好。只是一种直接对固体样进行定性和半定量分析较为简单方便和实用的廉价光源而己。2、（6分）答：能发射出谱线

4、强度大、宽度窄而又稳定的辐射源叫锐线光源。在原子吸收光谱（AAS）分析中，为了进行定量分析，需要对吸收轮廓线下所包围的面积（即积分吸收）进行测定，这就需要分辨率高达50万的单色器，该苛刻的条件一般是难以达到的。当采用锐线光源后，由于光源共振发射线强度人且其半宽度要比共振吸收线的半宽度窄很多，只需使发射线的屮心波长与吸收线的中心波t一致，这样就不需要用高分辨率的单色器而只要将其与其它谱线分开，通过测量峰值吸收处的共振辐射线的减弱程度，即把共振发射线（锐线）当作单色光而测量其峰值吸光度即可用册伯-比尔定律进行定量分析了。3、（6分

5、）答：影响基团频率的电子效应有：①诱导效应（I效应人它是指由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，改变了键力常数，使键或基团的特征频率发生位移的现象。如，电负性较强的卤族元素与嫌基上的碳原了相连时，由于诱导效应发生氧原了上的电了转移，导致00键的力常数变大，因而使c=o的红外吸收峰向高波数方向移动，元索的屯负性越强、则C二0吸收峰向高波数移动越大。②中介效应（M效应）：它是指一些具有孤对电子的元素（如氮），当它与00上的碳相连时，由于氮上的孤对电子与co上的ri电子发生重叠，使它们的电子云密度平

6、均化，造成C二0键的力常数减小，使吸收频率向低波数位移的现象。③共轨效应（C效应人它是指由于共轨体系具有共面性，使屯子云密度平均化，造成双键略有伸长、单键略有缩短，从而使双键的吸收频率向低波数位移的现象。如，烯炷双键与00共轨时，就使C二0吸收峰向低波数移动，•其共轨程度越大、则向低波数位移越大。4、（6分）答：分离度也称分辨率或分辨度，它是指相邻两色谱峰保留值（或调整保留值）之差与两峰底宽平均值之比，即«=,或&=「宀。它是衡量相扌（齐+丫2）*（人+“2）邻两色谱峰能否分离开和分离程度的总分离效能指标。当Rs〈1时，两峰总

7、冇部分重叠；当Rs二1吋，两峰能明显分离（分离程度达98%）；当Rs二1.5时,两峰能完全分离（分离程度达99.7%）。因而用Rs=1.5作为相邻峰已完全分开的标志。程序升温是指在一个分析周期内，炉温连续地随时间曲低温到高温线性或非线性地变化，以使沸点不同的组分各在其最佳柱温下流出，从而改善分离效果和缩短分析时间。它是对于沸点范围很宽的混合物，用可控硅温度控制器来连续控制柱炉的温度进行分离分析的一种技术方法。