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《振动圆二色谱_一种确定手性分子绝对构型的新方法_甘礼社》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、2009年第29卷有机化学Vol.29,2009第6期,848～857ChineseJournalofOrganicChemistryNo.6,848～857·综述与进展·振动圆二色谱:一种确定手性分子绝对构型的新方法甘礼社周长新*(浙江大学药学院现代中药研究所杭州310058)摘要手性分子绝对构型的确定是一个极其重要且长期存在的问题.振动圆二色谱是在红外波长区域测定分子圆二色性的一种新方法,极大地扩展了圆二色谱的应用范围.振动圆二色谱法通过构象搜索、量子化学计算等手段准确预测手性分子的振动圆二色谱图,进而与实测谱图进行比较确定其绝对构型.该方法已经得到了越来越广泛的应用,必将成
2、为一种有效测定手性分子绝对构型的常规方法.关键词振动圆二色谱;手性分子;绝对构型;量子化学计算VibrationalCircularDichroism:ANewToolfortheDeterminationofAbsoluteConfigurationofChiralMoleculesGan,LisheZhou,Changxin*(InstituteofModernChineseMedicine,CollegeofPharmaceuticalSciences,ZhejiangUniversity,Hangzhou310058)AbstractThedeterminationoft
3、heabsoluteconfiguration(AC)ofchiralmoleculesisanimportantissueinorganicchemistry.Vibrationalcirculardichroism(VCD)isausefultechnologytomeasurethecirculardi-chroismofchiralmoleculesintheIRregion,whichremarkablyexpandstheapplicationofcirculardichro-ismtothedeterminationofAC.TheACofchiralmolecul
4、escanbedeterminedbycomparisonoftheex-perimentalVCDspectrawiththetheoreticalVCDonesobtainedonthebasisofquantumchemicalcalcula-tions.Keywordsvibrationalcirculardichroism;chiralmolecule;absoluteconfiguration;quantumchemicalcalculation分子与其镜像不能重合的性质称为分子手性.自然经过数十年的发展,目前确定手性分子绝对构型的界的分子往往以两种对映异构体中的一种
5、存在,如天然方法可以归纳为四类:(1)有机合成,(2)基于手性试剂化的L-型氨基酸和D-型糖,这些现象的产生如今仍然是学反应和NMR的mosher法,(3)X射线单晶衍射,(4)光[1]难解之谜.由于人体中的药物靶点(如各种受体、酶、谱学方法.其中,有机合成是最早的确定分子手性的方蛋白质等)由L-型氨基酸组成,本身具有手性,手性药法,即将目标分子反合成分析,从初始已知手性的化合物分子与其发生作用从而产生药理学效应时必然具有物开始,通过手性控制的有机化学反应,将其转化为目对映选择性,对映异构体因而在人体内往往产生不同甚标化合物的方法.很多富有挑战性的复杂手性化合物的[2]至相反的药
6、理学活性,如沙利度胺(Thalidomide)和布合成如今已被有机化学家们所攻克,然而有机合成始终[3][4]洛芬(ibuprofen)等.因此,手性分子绝对构型的确定是一项繁琐而辛苦的选择.修订了的Mosher法首先必然成为一个极其重要并长期存在的课题.将分子与手性试剂反应,继而通过判断其NMR位移确*E-mail:zhoucx10@zju.edu.cnReceivedSeptember17,2008;revisedOctober22,2008;acceptedNovember18,2008.国家自然科学基金(No.30801429)资助项目.No.6甘礼社等：振动圆二色谱:一
7、种确定手性分子绝对构型的新方法849定手性分子的绝对构型,该方法要求分子中必须含有某本文将简要介绍振动圆二色谱的原理、确定手性化些基团或者需要衍生化,而且要用到昂贵的手性试剂.合物绝对构型的方法和应用.基于Bijvoet法的X射线衍射也时常成为有机化学家的一项重要选择,而要确定绝对构型需要分子中有“重原1振动圆二色谱的原理与方法子”,而且适合的单晶培养也时常限制了它的应用.与前三者相比,光谱学方法由于对样品(纯度、官能团、结1.1光的性质和VCD的产生晶与否等)要求不高,测量过程
