南化化分析检验工培训⑦电位分析技术

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1、项目9电位分析技术9.1电位分析方法电化学分析法一以物质的电化学性质为基础的分析方法。【问题9.1.1】电化学分析中所用的电池是什么电池？化学电池Zn2+原电池、电解池。Zn+Cu2+=Cu+测量装置电位计甘汞电极/试液电解池原电池电化学性质—电化学参数（电流.电位.电导…）分类依据测量装置——原电池、电解池测量参数——电位差（电动势）、电流、电导电化学分析法电位分析法、电导分析法库仑分析法、电解分析法、极谱分析法【问题9.1.2】什么是电池的电动势?通过测量电池的电动势E（两电极间的电位差）或电池电动势的变化确定组含量的方法。E=（p+-（p_9.1.1电位法测定溶液pH（步骤

2、、录相）【结论】电位法测定溶液pH的原电池组成：正极（参比电极、饱和甘汞电极）负极（指示电极、pH玻璃电极）电解质溶液（试液即被测溶液，或标准缓冲溶液）电位差计（pH计、酸度计、pH・mV计）E=（p+-（p_=0（参比电极）-0（指示电极）(P=^Ox/Red0.0592nflRed■0=%x/Red+0.0592n0.0592n9.1.2电位分析法的分类（1）直接电位法通过测量电池的电动势（两电极间的电位差）确定组分含量的方法。（2）电位滴定法通过测量电池的电动势（两电极间的电位差）的变化确定滴定终点的方法。（3）测量装f【问题9.1.3］电位分析法的电池属于原电池？电解池?

3、【问题9.1.4］原电池中电极分别称为什么电极？原电池——正极、负极（指示电极、参比电极）电解质溶液（试液、被测溶液）电位差计9.2参比电极和指示电极9.2.1参比电极【问题9.2.1］最常用的外参比电极是哪种电极？为何可作为参比电极？使用时注意什么？9.2.1.1甘汞电极（金属•金属难溶盐电极）（1）结构:线一导线233型甘汞电极多孔物质橡皮帽绝缘头导线厂橡皮帕~H«-内部电极——Hg-Hg2Cl2〜多孔物质KC1溶液加液口,KC1溶液一0内部电极-厂导线/钳丝Hgg.--H8-Hg2Cl2、、多孔物质内部电极217型甘汞电极饱和甘汞电极结构表示式：HgIHg2Cl2IKC1（

4、饱和）（2）电极反应Hg2C12+2e=2Hg+2Cl⑶^Hg2ci2/Hg=^Hg2ci2/Hg-0.0592lgacr=0.2438V（SCE）（4）应用外参比电极（5）使用注意事项使用前的检查：晶体、气泡、KC1溶液量、渗漏。9.2.1.2Ag-AgCl电极（金属-金属难溶盐电极）【问题9.2.2】Ag-AgCl电极有何应用？是最常用的内参比电极（1）结构镀AgCl的Ag丝•=—KC1溶液素烧瓷芯多孔物质AgIAgClIKC1(l.Omol/L)(2)电极反应AgCl+e=Ag+CL(3)^AgCl/Ag=^AgCl/Ag-0.0592lg6Zcr=0.2223V(l.Om

5、ol/L)(4)应用内参比电极导线电极杆/Ag.AgQl电极/内参比濬液NaF+NaCl”LaFs单晶膜9.2.2指示电极9.2.2.1金属基电极【问题9.2.3】测定金属离子浓度可选用何类指示电极?(1)金属-金属离子电极【示例】银电极——电位滴定(沉淀或配位反应引起尙旷的变化)AgIAg+(cmol/L)Ag++e=Ag%/a广必伽+°°5921g%(2)金属-金属难溶盐电极——参比电极(3)汞电极——EDTA配位滴定的指示电极【问题9.2.4】配位滴定中应选用何类指示电极?HgIHgY2,MY"",Mn+(c)v0.05921rK4n+1久严血二K+—^lg[MU（4）惰性

6、电极（Pt）【问题925】氧化还原滴定中应选用何类指示电极?PtIFe3+,Fe2+PtICe4+,Ce3+PtIIf,I隘呢―心站+0・0592览9.222离子选择性电极【问题9.2.6】pH玻璃电极由哪些部分组成?（1）pH玻璃电极①结构疲璃膜电M—线绝缘帽破購电极杆o°°Ag-AgCl电吸r•内参比溶液1。0.lmol/LHCl•0c0o-玻璃膜ON>・40QOIo界面GlH・GI匚=H・+GlO膜电位的产生示意图pH玻璃电极示意图AgIAgClIHC1（O.lmol/L）I玻璃膜

7、试液①膜电位及其产生跨越玻璃膜内外两侧间的电位差称为膜电位（。膜或0M）。氢离子在溶液和玻璃

8、膜表面的离子交换和扩散产生了膜电位。0膜=K+0.0592lg知+试0膜=K-0.0592pH试液②玻璃电极的电位。玻=0Ag-AgCl+0M+0不对称③测量电池【问题9.2.7］如何计算溶液pH?(-)AgIAgClIHCl(0.1mol/L)I玻璃膜I试液IKC1(饱和)IHg2CI2IHg(+)E=(p._(p_=0(参比电极)-0(指示电极)E=K—0・0592仪知+,试E=K+0・0592pH厶=K+0.0592pHxC=K+0・0592pHsE「Es0.0592①测量