EDTA标准溶液的配制

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1、EDTA标准溶液的配制与标定---络合滴定法在硫酸铜溶液中加入一定量的氨水,溶液颜色发生了变化是否意味着生成了新物质pH试纸,基本为中性滴加氯化钡,有沉淀生成滴加氢氧化钠,无沉淀生成上述实验表明无自由NH3和Cu2+存在,有自由SO42-存在内界外界中心离子配位原子配位体配位数(配体数目)配位键——空轨道与孤对电子作用1913年瑞士人维尔纳因为在配位理论上的贡献获得诺贝尔化学奖1分析化学中常用的络合物1简单络合物2螯合物一、简单络合物例如:Cu2+与NH3的络合由中心离子和单齿配位体(ligand)形成,分级络合.逐级稳定常数接近,溶液中有多种络合形式同时存在.常用作掩蔽剂、显色剂和指

2、示剂。二、螯合物螯合物:由中心离子和多齿配位体形成络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析例如:氨羧络合剂形成稳定的五员环螯合物,通常络合比为1:1应用最广的是乙二胺四乙酸(EDTA)(ethylenediaminetetraaceticacid)三、乙二胺四乙酸EDTA的物理性质水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;易溶于NH3或NaOH溶液——Na2H2Y•2H2O各型体浓度取决于溶液pH值pH<1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67~6.16→主要H2Y2-pH>10.26碱性溶液→Y4-H6Y2+H++H5Y+H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-

3、H++HY3-HY3-H++Y4-最佳配位型体水溶液中七种存在型体pH<0.900.90~1.601.60~2.02.0~2.672.75~6.166.16~10.26>10.26主要型体H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-四、乙二胺四乙酸的螯合物通常,EDTA与Mn+形成螯合物的络合比为1:1;EDTA的七种型体中只有Y4-真正起络合作用;其它型体将随着络合反应的进行释放H+出来:M++H2Y2-=MY3-+2H+M2++H2Y2-=MY2-+2H+M3++H2Y2-=MY-+2H+M4++H2Y2-=MY+2H+EDTA络合物特点:1.广泛配位性→五元环螯合物→

4、稳定、完全、迅速2.具6个配位原子,与金属离子多形成1:1络合物3.与无色金属离子形成的络合物无色,与有色金属离子形成的络合物颜色更深螯合剂:乙二胺,EDTA等乙二胺–Cu2+EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)EthyleneDiamineTetraAceticacid乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y·2H2O)HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+Co-EDTA螯合物的立体构型广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速与无色金属离子形成的配合物无色,与有色金属离子形成的配合物颜色更深具6个配位原子,与金属离子多形成1:1配合物乙二胺四乙酸的

5、螯合物一、指示剂的作用原理M+In=MIn颜色甲颜色乙金属离子指示剂具备的条件:(滴定M+Y=MY)MIn+Y=MY+In颜色乙颜色甲(1)MIn与In的颜色显著不同。(2)反应灵敏、迅速,有良好的变色可逆性。(3)MIn的稳定性适当。(4)稳定,便于储存和使用。常用金属指示剂指示剂pH范围InMIn直接滴定M铬黑T(EBT)7-10蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)<6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)2无紫红Fe3+钙指示剂10-13蓝红Ca2+PAN(Cu-PAN)2-12黄红Cu2+(Co2+Ni2+)1.铬黑T(EBT)(EBT-eriochrom

6、eblackT)H2In-H++HIn2-pKa2=6.30红色蓝色HIn2-H++In3-pKa3=11.60蓝色橙色它与金属离子形成的络合物为酒红色使用范围:6.30

7、2Y),也称为EDTA或EDTA二钠盐。EDTA常因吸附约0.3%的水分和其中含有少量杂质而不能直接用做标准溶液。通常先将EDTA配成所需要的大概浓度,然后用基准物质标定。用于标定EDTA的基准物质有金属,如Cu,Zn,Ni,Pb等,或者是某些盐,如ZnSO4·7H2O,MgSO4·7H2O,CaCO3等。1.EDTA的特点:a.配位能力强;氨氮和羧氧两种配位原子;b.多元弱酸;EDTA可获得两个质子,生成六元弱酸;c.与金属离子能形成多个多元

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