涂料树脂合成工艺第三章2

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1、第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂④较弱的氨酯弹性聚氨酯挥发型涂料的溶剂中不可含有伯醇，以免贮藏中醇解反应使高聚物降解变质⑤氨酯在高温下分解为胺和烯烃而断链⑥氨酯的光老化第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂同样用芳香族TDI做原料,制成氨酯化合物(即加成物等)的变色比三聚体要强烈,原因如下第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂a.叔氮原子上没有氢原子，并且被三聚的异氰脲酸酯环所稳定，在处不会裂解。b.即使在处裂解，叔氮原子阻止形成强力的助色团醌结构。第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(四)聚氨酯树脂的制

2、备1.单组分聚氨酯树脂(1)湿固化聚氨酯树脂①湿固化的机制②固化的根本制约因素③MCPU的低温催化固化第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂④预聚物制备(2)封闭型聚氨酯树脂第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂2.双组分聚氨酯树脂(1)聚氨酯固化剂①加成物型固化剂第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂②多聚体型固化剂第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂③预聚物型固化剂(2)含活性氢组分第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(五)聚氨酯树脂的进展SUPA技术的优点见教材p1

3、49第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂二、聚脲树脂（一）聚脲树脂所用原料1.异氰酸酯2.聚醚（1）端羟基聚醚（2）端氨基聚醚第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂端氨基聚醚应用于聚氨酯（聚脲）材料的优点①氨基化合物与异氰酸酯反应速度比羟基快，可缩短反应的时间。②由氨基化合物与异氰酸酯反应生成的聚脲!在相邻的双氢键作用下，其极性要比羟基与异氰酸酯基反应所生成的氨基甲酸酯基强得多。第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂3.扩链剂（1）扩链剂的作用（2）扩链剂的品种①固体胺类扩链剂MOCA②液体胺类扩链剂4.助剂第

4、二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(二)聚脲化学反应原理1.半预聚物的合成（1）异氰酸酯同端羟基聚醚的反应第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂（2）异氰酸酯与端氨基聚醚的反应第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂（3）异氰酸酯同端氨（或羟）基聚醚等原料中微量水分的反应第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂（4）异氰酸酯的自聚反应异氰酸酯有很强的自聚倾向，易生成二聚体与三聚体的环化反应第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂2.SPUA材料的合成反应(1)半预聚物与端氨基聚醚及伯胺扩链剂的反应①催化剂既可以加速端

5、羟基聚醚与异氰酸酯的反应,同时也加速水与异氰酸酯的反应因而容易发泡②催化剂既可以加速弹性体的生成反应,同时也可以加速弹性体的降解,所得弹性体的耐老化性能差③在环境温度发生变化时,催化剂对反应的催化效果相差较大,体系不稳定第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂④在喷涂聚氨酯弹性体或喷涂聚氨酯脲弹性体时,一般采用有机金属类催化剂与叔胺类催化剂进行复配,但叔胺类催化剂在较高的温度下,容易挥发,喷涂时气味大,会损害人体健康(2)半预聚物与仲氨基聚醚及仲胺扩链剂的反应第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(3)半预聚物的交

6、联反应化学交联一般可以采用如下办法获得:①采用官能度大于2的多异氰酸酯合成的半预聚物②官能度大于2的氨基聚醚与半预聚物反应③过量的异氰酸酯与脲基反应生成缩二脲交联第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(4)半预聚物与脲的副反应3.反应速率(1)活泼氢化合物结构的影响第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(2)氨基组分的反应活性4.异氰酸酯结构的影响(1)电子效应的影响(2)位阻的影响第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(3)芳香族多异氰酸酯反应性(4)多异氰酸酯的反应性第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(三

7、)喷涂聚脲弹性体结构与性能的关系1.芳香族SPUA材料(1)预聚物官能度(2)2，4’体MDI含量第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(3)碳酸丙酯(PC)的影响以上内容可详见参考文献[17]、[18]2.聚天门冬氨酸酯SUPA材料(1)物理化学特性第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(2)反应活性第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(3)材料性能第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(四)喷涂聚脲弹性体的性能1.力学性能（1）附着力第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂（2）耐交变压力性能（3）耐磨性能（

8、4）耐冲击性能（5）耐疲劳破坏（6）耐15水流冲刷（7）耐空泡腐蚀性能第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂2.耐受性能（1）耐介质性能（2）耐浸泡性能（3）户外耐老化性能详见p160第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂第二节基于异氰酸酯的加成聚合型涂料树脂(四)喷涂聚脲弹性体的性能（4）QUV加速老化性能(四)喷涂聚脲弹性体的性能(5)耐核辐照性能(6)耐阴极剥离性能