第十章 胺类化合物

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1、第10章胺10.1胺R4N+OH-季铵碱R4N+X-季铵盐伯胺仲胺叔胺1.以烃基个数季铵类R—NH—R’R—N—R’R’’R—NH2一.胺的分类R’—N—R’’RR’’’+叔醇CH3CH3—C—NH2CH3伯胺CH3CH3—C—OHCH3伯胺仲胺叔胺伯醇叔醇仲醇伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇不同.2.以烃基不同芳香胺脂肪胺-N(CH3)2-NH2-NH-CH3多元胺一元胺3.以氨基数目(－NH2)苯胺1.简单胺的命名：在烃基的名称后加“胺”，命名为“某胺”。仲胺和叔胺，当烃基相同时，在烃基名称前加“二”或“三”甲胺乙胺二、胺的命名二甲胺三乙胺仲胺和叔胺，当烃基不同时，把简单

2、的写在前面,复杂的写在后面。CH3NHCH2CH3二甲乙胺甲乙胺芳胺仲胺和芳香叔胺以苯胺为母体，脂肪烃基为取代基。命名时再在氮原子上所连取代基名称前标上“N-”或“N,N-”，表示此取代基是直接连在氮原子上。N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺2.复杂的胺以烃为母体,氨基（-NH2）或烃氨基（-NHR、-NR2）作为取代基。5-甲基-2-氨基己烷2-氨基己烷3.季铵类化合物的命名与无机铵类化合物命名相类似。将负离子和取代基的名称放在“铵”字前季铵盐:CH2CH3N+(CH3)3Cl–氯化三甲基乙铵季铵碱:(CH3CH2)4N+OH-氢氧化四乙铵NH4Cl氯化铵NH4OH氢氧化铵

3、“氨”、“胺”、“铵”在《有机化学》中的区别：表示基团时用“氨”，—NH2（氨基）NH3（氨）表示氨的烃基衍生物时用“胺”表示；CH3-NH2（甲胺）表示季铵类时用“铵”，季铵盐和季铵碱。三、胺的结构脂肪胺与NH3相似，N原子采用不等性sp3杂化，分子呈棱锥形,含孤电子对的sp3轨道在棱锥形的顶端。孤电子对使胺具有亲核性、碱性三甲胺氨甲胺苯胺的结构苯胺分子中，H－N－H的键角是113.9°，H－N－H平面和苯环平面的夹角是39.5°。说明苯胺分子中N原子的孤对电子和苯环的大键形成了p－π共轭，使N原子上的电子云密度降低。使芳胺C—N键具有部分双键的性质。既不是纯粹的p轨道,也

4、不是纯粹的sp3轨道.N的杂化介于sp2~sp3.NHH··140pm但简单胺易发生对映体的互相转变.故很难拆分得到其左旋体和右旋体如果N原子上连有三个不同基团的化合物存在着对映体，理论上可以分离出左旋体和右旋体。如果氮原子上连有的四个不同的基团若能制约或限制对映体的互相转变，那么，这对对映体就应该可以拆分，如：季铵盐、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一对较为稳定的对映体。四物理性质3.沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺〉仲胺〉叔胺正丙胺、甲乙胺、三甲胺的沸点分别为49℃、35℃、3℃。4.水溶性：低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。2.气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。1.状

5、态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。低级胺是液体，高级胺是固体。芳胺是高沸点液体或低熔点固体5.毒性：芳胺的毒性很大五胺的化学反应1、碱性与成盐反应胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子，胺显碱性。名称化学式pKb值氨甲胺NH3CH3NH29.243.34二甲胺(CH3)2NH3.27三甲胺(CH3)3N4.19乙胺C2H5NH23.36二乙胺(C2H5)2NH3.05三乙胺(C2H5)3N3.25苯胺C6H5NH29.40N－甲基苯胺C6H5NHCH39.60N,N－二甲基苯胺C6H5NH(CH3)29.62A、电子效应脂肪胺中由于烃基的＋I诱导效应，使N原子上的电子云密度增

6、高，N原子接受质子的能力增强，故脂肪胺的碱性强于NH3。胺的碱性强弱顺序为：叔胺＞仲胺＞伯胺＞NH3B、溶剂化效应胺在水中的碱性还取决于铵离子的稳定性，而铵离子上的H越多，溶剂化效应越大，铵离子的电荷越分散，形成的铵正离子就越稳定。溶剂化效应：NH3>1°胺>2°胺>3°胺氮原子上所连的烃基数目越多或烃基体积增大,对N上孤对电子的屏蔽作用(空间阻碍)也增大,使其接受质子的能力减弱,胺的碱性也减弱。C、空间效应电子效应+I效应，碱性溶剂化效应溶剂化程度高，碱性空间效应N连接烃基多，体积大，碱性芳香胺由于N原子的孤对电子与苯环形成共轭体系，使N上的电子云密度降低，因此其碱性比NH

7、3和脂肪胺要弱得多。各类胺的碱性强弱顺序：季铵碱>脂肪仲胺>脂肪伯胺和叔胺>NH3>芳香胺共轭效应，碱性例题:判断下列化合物的碱性强弱?1、①CH3CH2NH2②(CH3CH2)2NH④(CH3)4N+OH-③胺有碱性，遇酸能形成盐。RH3N+Cl-RNH2+HCl成盐反应的应用不溶于水溶于水不溶于水溶于水1.用于分离提纯+-2.在制药工业上的应用（二）1.酰化反应叔胺×可看作是胺分子中氢原子被酰基（酰氯，酸酐等）取代，产物是N－取代酰胺。由于叔胺氮上没有氢，不能被酰化。（二）2.磺酰化反应分离/鉴别伯