资源描述：
《以甲醇为原料制甲酸甲酯》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、1999年第3期中氮肥·13·以甲醇为原料制甲酸甲酯陈莲芝(中国五环化学工程总公司武汉市430079)摘要介绍了甲酸甲酯的性能、用途及以甲醇为原料生产甲酸甲酯的生产方法,认为甲醇羰基化合成法和甲醇脱氢法是生产甲酸甲酯的优选方法。关键词甲酸甲酯甲醇生产方法甲酸甲酯(MeF)是无色易燃带香味的液体,一氧化碳的纯度要求不是很高,缺点是甲醇转化有中等毒性,气体有麻醉和刺激作用,在5%的浓率较低。度下0.5小时即会致人死亡。工作场所最大允许生产流程为甲醇与一氧化碳在催化剂甲醇钠3浓度为250mg/m。(甲醇钠溶解在甲醇中)存在下,于80℃,4.0甲酸甲酯溶于甲醇和乙醚,易水解。密度MPa条件下合成甲酸
2、甲酯。甲醇和一氧化碳原料203(d20℃)为0.950～0.980g/cm,熔点-99.8℃,必须不含水,以防催化剂水解生成不溶解的甲酸沸点31.8℃、闪点-19℃。易燃,自燃温度钠而造成污染和堵塞。456.1℃,有较大的燃烧和爆炸危险性。气体能与从反应器底部出来的反应物进入气液分离空气形成爆炸性混合物,爆炸极限5.9%～塔,反应器顶部出来的气体混合物经冷却,使其28.7%,能与氧化剂发生剧烈反应。中的甲酸甲酯、甲醇在进入气液分离塔前冷凝,经甲酸甲酯主要用作有机合成产品的原料(如洗涤后的少量CO杂质放空。气液分离塔塔顶废制甲酰胺、二甲基甲酰胺等),也可用于醋酸纤维气冷却后送入吸收塔,用冷甲醇
3、洗涤其中的甲酸的制造(作溶剂)。用于生产碳酸二甲酯、乙二醇甲酯和甲醇蒸气。分离塔塔底及吸收塔塔底的液及双光气。还可用作杀虫剂、谷类作物的杀菌剂、体一并送入中间贮槽。在甲酸甲酯精馏塔塔顶得熏蒸剂和烟草处理剂等。近年来还发现,甲酸甲产品甲酸甲酯,塔底产物去重组分塔。含有催化酯可代替MTBE用作汽油的高辛烷值添加剂,这剂的甲醇碱液循环使用,不溶解的失活催化剂从将是甲酸甲酯的最大市场。重组分塔底排出。从原料和单耗考虑,这种方法生产甲酸甲酯1生产方法最为合理。国外这条路线已较为成熟,生产工艺以甲醇为原料生产甲酸甲酯的方法有:甲醇有美国SD-Bethlehem公司生产工艺、Leonard公羰基化法、甲醇
4、脱氢法、甲酸甲醇酯化法。司生产工艺和德国BASF公司生产工艺。这种方1.1甲醇羰基化合成法法的缺点是设备投资较大,且存在催化剂的分离80年代中期以来,国外所有新建装置均采用问题。这种方法,反应式如下:国内已有几家研究单位共同开发了一种不带催化剂CH3OH+COHCOOCH3任何传动部件,亦不需要反应物料高速循环的管该法催化剂主要有金属催化剂、甲醇钠或甲式反应器。采用的是连续管式反应器,使用的一-6醇钾、有机含氮化合物催化剂和强碱性阴离子交氧化碳浓度大于80%、水含量低于20×10,工-6换树脂催化剂等。目前工业上广泛采用的是甲醇业甲醇和工业甲醇钠水含量小于300×10,反钠和甲醇钾催化剂。当
5、甲醇钠浓度为2%、一氧化应压力4.0～6.0MPa,反应温度80～100℃,催碳纯度为99%时,甲醇与一氧化碳的转化率分别化剂浓度0.3～0.6mol/L,CO单程转化率及甲为30%和95%。该催化剂的优点是制备简单,对酸甲酯单程收率达95%,甲酸甲酯收率可达645·14·中氮肥1999年第3期g/(L·h)。甲醇羰基化法消耗定额如表1。表2脱氢法消耗定额(资料报道)表1甲醇羰基化法消耗定额(以每吨计)原料资料(1)资料(2)资料(3)甲醇,kg122011941380原料定额催化剂,kg0.2甲醇(90%)560kg蒸汽(1MPa),kg19005384500CO(99%)562m3(4M
6、Pa),kg1254蒸汽1.2t冷却水,m313027151催化剂(100%)2kg电,kW·h679558电75kW·h冷量(40℃),kW·h486冷却水110m3燃料煤,kg720冷冻量58MJ重油,kg200副产气体,m310401100甲醇羰基化法是目前具有发展前景的生产方次开车成功,各项技术指标均达到设计要求。甲法,该法工艺先进,经济效益好,年产1000t甲醇单程转化率控制在30%～40%,甲酸甲酯选择酸甲酯生产装置,年总产值可达650万元,产品性在90%左右,甲酸甲酯的纯度为97%～成本每吨5000元,市场售价6500元/t,虽然每吨98.5%,甲醇单耗在1.29t以下,催化剂
7、使用一产品的获利不算太多,但是该装置为深加工生产年以上活性仍然很好。甲醇脱氢法制甲酸甲酯有甲酸、酯酸和醋酐等高增值产品提供了有利条件,如下特点:使甲酸甲酯产品的开发应用有了更加广阔的领(1)原料用单一的甲醇;域,故越来越被大型化工厂看好。(2)采用固体催化剂;1.2甲醇脱氢法(3)采用封闭内部循环常压工艺;甲醇脱氢法是甲醇在常压、温度为150～300(4)系统无酸、无废水、无腐蚀和三废污染;℃、催化剂存在下进
