2019高考化学大二轮复习热点大题专攻练四物质结构与性质(鸭)

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1、(四)基本理论综合应用1.中国首台静默移动发电站MFC30已正式问世,MFC30是基于甲醇重整制氢燃料电池的发电技术。(1)甲醇制氢方式主要有以下三种:反应Ⅰ:甲醇水蒸气重整制氢:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+49.4kJ·mol-1反应Ⅱ:甲醇分解制氢:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH2=+90.6kJ·mol-1反应Ⅲ:气态甲醇氧化重整制氢同时生成二氧化碳和氢气。①已知CO的燃烧热为283.0kJ·mol-1,则反应Ⅲ的热化学反应方程式为_______________________________________

2、_________________________________。②这三种制氢方式中,等量的甲醇产生氢气最多的是反应________(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。(2)实验室模拟反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制氢,合成气组成n(CH3OH)∶n(H2O)=1∶1时,体系中甲醇的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示。①该反应的平衡常数表达式为________。②当温度为250℃、压强为p2时,反应达到平衡时H2的体积分数为________。③图中的压强由小到大的顺序是______________________________________________________________

3、__________。(3)MFC30燃料电池是以氢为燃料,Li2CO3与K2CO3混合的碳酸盐为电解质的高温型燃料电池,其负极的电极反应式为________________________________________________________________________,正极上通入的气体为____________。解析:(1)已知三个反应①反应ⅠCH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+49.4kJ·mol-1,②反应ⅡCH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH2=+90.6kJ·mol-1,③CO的燃烧热为283.0kJ·

4、mol-1,CO(g)+1/2O2(g)===CO2(g) ΔH=-283.0kJ·mol-1,由盖斯定律②+③得反应Ⅲ的热化学反应方程式为CH3OH(g)+1/2O2(g)===CO2(g)+2H2(g) ΔH=-192.4kJ·mol-1;1mol甲醇产生氢气分别为3mol、2mol、2mol,最多的是反应Ⅰ。(2)①反应Ⅰ甲醇水蒸气重整制氢:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+49.4kJ·mol-1,该反应的平衡常数K=。②CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)起始/mol1100反应/mol0.820.820.

5、823×0.82平衡/mol0.180.180.822.46反应达平衡时H2的体积分数为2.46/(0.18+0.18+0.82+2.46)≈0.676。③由方程式CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g),相同温度时,减小压强,平衡正向移动,CH3OH转化率增大,由图可知从p3到p1压强减小,图中的压强由小到大的顺序是p1<p2<p3。(3)燃料电池中通入燃料的电极是负极,通入氧化剂的电极是正极,负极是H2作还原剂,H2-2e-+CO===H2O+CO2,正极上氧气得电子和二氧化碳反应生成碳酸根离子,电极反应式为O2+2CO2-4e-===2CO,故正极要不

6、断通入O2(或空气)、CO2。答案:(1)①CH3OH(g)+1/2O2(g)===CO2(g)+2H2(g)ΔH=-192.4kJ·mol-1②Ⅰ(2)①K=②67.6%(或0.676或0.68) ③p1<p2<p3(3)H2-2e-+CO===H2O+CO2 O2(或空气)、CO22.合理利用或转化NO2、SO2、CO、NO等污染性气体是人们共同关注的课题。Ⅰ.某化学课外小组查阅资料后得知:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:①2NO(g)N2O2(g)(快) v1正=k1正·c2(NO),v1逆=k1逆·c(N2O2) ΔH1<0②N2O2(g

7、)+O2(g)2NO2(g)(慢)v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆·c2(NO2) ΔH2<0请回答下列问题:(1)反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH=________(用含ΔH1和ΔH2的式子表示)。一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示平衡常数的表达式K=________。(2)决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反应速率的是反应②,反应①的活化能E1与反应

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