2019高考化学一轮复习 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用学案（含解析）

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1、水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用李仕才基础知识梳理1．水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝＝＝＝因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：(1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝

2、Kw(2)Na2CO3的水解常数Kh＝(3)NaHCO3的水解常数Kh＝3．水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。专题训练1．已知25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝________mol·L－1。(已知≈2.36)答案　2.36×10－5解析　Kh＝＝c(H＋)≈c(NH3·H2O)，而c(NH)≈1mol·L－1。所以c(H＋)≈＝mol·L－1≈2.36×10－5mol·L－1。2

3、．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4mol·L－1，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。答案　10解析　Kh＝＝2×10－4，又c(HCO)∶c(CO)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4mol·L－1，结合Kw＝1.010－14，可得c(H＋)＝10－10mol·L－1。3．已知常温下，K(HCN)＝6.2×10－10。(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显__________(填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－)________(填“＞”“＜

4、”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为____________。(2)常温下，若将cmol·L－1盐酸与0.62mol·L－1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝__________(小数点后保留4位数字)。答案　(1)碱　＜　c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)　(2)0.6162解析　(1)常温下NaCN的水解常数Kh＝＝≈1.61×10－5，Kh＞K(HCN)，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，

5、混合溶液显碱性，且c(CN－)＜c(HCN)。(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由物料守恒得c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5cmol·L－1，由CN－＋H2OHCN＋OH－得Kh＝＝＝1.61×10－5，解得c≈0.6162。4．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序_______

6、_________(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________________________________________________________。答案　(1)③＜②＜①　(2)＜　(3)碱　Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性解析　(2)Na

7、H2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。盐类水解近几年高考题目1．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变答案　D解析　A项，＝，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh

8、为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH