TiO2-SiO2催化合成环己酮乙二醇缩酮.pdf

《TiO2-SiO2催化合成环己酮乙二醇缩酮.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、精细石油化工进展48ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS第l5卷第6期H3PW12O40／TiO2SiO2催化合成环己酉同乙二酉享缩酉同杨水金，杨志远，黄锦(湖北师范学院化学化工学院，湖北黄石435002)[摘要]采用浸渍法制备H，PW：0。／TiO：一SiO。催化剂，以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮。实验考察了环己酮与乙二醇物质的量比、催化剂用量、反应时间对收率的影响。结果表明，HPWO／TiO：一SiO：催化剂是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，确定了最佳合成条件：n(环己酮)：rt

2、(乙二醇)=1：1．4，催化剂用量为反应物料总质量的0．8％，反应时间45min，带水剂环己烷用量为6mL；此条件下环己酮乙二醇缩酮收率可达77．6％。[关键词]环己酮乙二醇缩酮磷钨杂多酸二氧化钛一二氧化硅催化合成缩酮化反应是化工生产中重要的有机反应。系统地探讨了原料物质的量比、催化剂用量、带水缩酮反应可有效地保护羰基，广泛应用于多官能剂用量、反应时间对催化反应的影响，通过正交试团的有机合成中，也用作特殊的反应溶剂。与验方法确定最佳反应条件，取得了较为理想的结母体羰基化合物相比，缩酮化合物香气类型较多，果。留香持久，

3、其扩散能力强、性能稳定，并消除了一1实验些令人不愉快的刺激性气味_2J，只添加少许，可1．1试剂与仪器明显增加香料的天然感。因此，近年缩酮化合物环己酮、乙二醇、环己烷、饱和食盐水、无水氯作为新型高档香料在日用和食品香精中具有广泛化钙、正硅酸乙酯、乙醇、浓盐酸、钛酸正丁酯、钨用途J。此外，缩酮化合物也常用于甾族和糖类酸钠、磷酸氢二钠、硫酸，均为分析纯；磷钨杂多物质的合成、有机合成的羰基保护和制药工业等酸，自制；实验用水，均为二次蒸馏水。的中间体和目标产物。标准磨口中量有机制备仪；PKW—llI型电子缩酮化合物传统的合成

4、方法是以液体质子酸节能控温仪；WZS型Abbe折射仪，上海光学仪(H：SO，HC1，H，PO等)为催化剂，工业上采用浓器厂；Nicolet5700型红外拉曼光谱仪，美国尼高HsO，将酮与醇直接反应，生成缩酮，缩酮收率力公司，KBr液膜法；D8ADVANCE型x一射线衍为60％～70％。一方面，传统方法中强酸对设射仪，德国布鲁克公司，石墨单色器滤波，用铜靶备腐蚀严重，且反应时间长、反应结束后需进行中K1辐射，在管电压为40kV，管电流为40mA的和水洗干燥等，后处理工艺复杂，产生废水污条件下测定，扫描范围为2日5。～7

5、0。。染；另一方面，随着环保意识的增强，对缩酮生1．2溶胶凝胶法制备TiO2一SiO2产提出更高的要求，希望得到低成本、高质量、对按照n(TEOS)：／'t(C2H5OH)：(H2O)：环境污染小的生产工艺。因此，需选用更佳的催(HC1)=1：5：2：0．03配制混合溶液，在80qC下化剂取代无机酸，新型绿色催化剂杂多酸及其盐回流3．0h生成硅胶A；按照Ti(OCH)]：类的开发研究受到关注，尤其是负载型杂多酸催n(C：HOH)=l：5．8，在室温下搅拌2h使溶液充化剂因对环境友好而得到广泛应用。分7昆合形成混合溶液

6、B，再向A中加入B，}昆合均本实验通过溶胶凝胶法制备TiO一SiO复匀后，在高速搅拌下滴加HC1溶液[(HC1)：合载体，采用浸渍法，把H，PW：O。负载至TiO一SiO2上合成H3PW2O4o／TiO2一SiO2，此催化剂不收稿日期：2014—08—18。仅具有稳定的结构、不易脱落等优点，且还具有低作者简介：杨水金，教授，博士，主要从事无机功能材料的研毒性、易回收和可重复使用等特点。所以，TiO，一究工作。基金项目：湖北高校2013年省大学生创新创业训练计划项SiO是一种理想的多金属氧酸盐载体。实验中目(20131

7、3256004)。2014年11月HPw。200／TiO2一SiO2催化合成环己酮乙二醇缩酮49(H0)=2：1]51mL，制得的钛凝胶溶液在室温一较强峰，其为锐钛矿型TiO：的主要特征峰，下静置2～3h，经过滤，干燥，在500℃下煅烧SiO2的峰被掩盖。当H3PW。0。(a)负载SiO一4．0h，研磨后即制得TiO，一SiO。TiO：(b)后，即H，PW：0∞(a)的特征衍射峰被掩1．3浸渍法制备H3PW12040／TiO2一SiO2盖，表现为25．3。处为一宽峰，说明HPW。0。(a)将一定量的HPw00溶解于3

8、OmL无水乙均匀分散在SiO一TiO：(b)的表面。醇中，准确加入一定质量的TiO：一SiO，室温下混2．2反应条件的优化合搅拌12h。所得悬浮液经过滤，干燥，一定温度在固定环己酮用量为0．2tool的条件下，该下在马弗炉中煅烧一段时间后，即制得反应的影响因素主要有环己酮和乙二醇物质的量H3PW1204o／TiO2一SiO2催化剂。比(A)，催