α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合.pdf

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1、2017年第46卷第6期石油化工PETROCHEMICALTECHNOLOGY·701·DOI：10．3969／j．issn．1000—8144．2017．06．008仪一二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合李琴，梁春超，姜湃，胡博文，杨敏，刘宾元(河北工业大学化工学院高分子科学与工程系，天津300130)[摘要]采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的a一二亚胺镍配合物作为主催化剂，甲基铝氧烷为助催化剂，实现了降冰片烯均聚合及其与1一己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响，以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1一己烯共聚合活

2、性的影响。采用FTIR，”CNMR，DMA等表征了聚合物的结构，并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明，聚合是按照加成方式进行的，催化剂具有很好的热稳定性，在较高的聚合温度下，聚合活性依然很高，且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中，1一己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低，但1一己烯在共聚物的比例较低。[关键词]位一二亚胺镍配合物；降冰片烯；共聚合；加成聚合[文章编号]1000—8144(2017)06—0701—07[中图分类号]TQ325．1[文献标志码]AThehomo。andcopolymer

3、izationofnorbornenewith倪-diiminenickelcatalystsLiQin，LiangChunchao，JiangPai，HuBowen，场略Min，LiuBingyuan(InstituteofPolymerScienceandEngineering，SchoolofChemicalEngineeringandTechnology．HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China)lAbstractJTwo6c—diiminenickelcomplexeswithbenzophe

4、nylgroupsattheorthopositionofanilinewereusedinthehomopolymerizationofnorborneneandcopolymerizationofnorbomenewith1-hexeneinthepresenceofmethylaluminoxane．Theeffectsofsomereactionparameters．suchaspolymerizationtemperature，A1／Timolarratioandsolvent，onhomo．polymerationactivitywerestu

5、died．Theeffectsofpolymerizationtemperatureandcomonomerratiooncopolymerizationactivitywerealsodiscussed．Themicrostructure，glasstransitiontemperature，relativemolecularmassandthermalstabilityoftheresultingpolymerswerecharacterizedbyFTIR，13CNMR，DMAetc．Withincreasing1-hexenefeedratios，

6、thecatalyticactivityandglasstransitiontemperaturedecreased．However，the1-hexenecontentinthecopolymerswaslower．Thetwo6c．diiminenickelcomplexesdemonstratedhighthermalstabilityandhighactivityinchlorinatedsolvents．Andthehomo—andcopolymerizationofnorbomenearevinyladditionpolymerizations

7、．1KeywordsJ0[-diiminenickelcomplex；norbomene；copolymerization；additionpolymerization降冰片烯(NBE)聚合物具有透明性高、耐热l生好、化学稳定性好、介电常数低、熔体流动性和尺寸稳定性好等特点，在光学、电子器件、医疗等领域有广泛的发展应用空间。目前，用于NBE加成聚合的催化剂包括茂金属催化剂、前过渡非茂金属催化剂和后过渡金属催化剂。Sarttori掣13首次报道了NBE的加成聚合，但聚合活性较低。Hasan等Ⅲ实现了用钛催化剂催化NBE的活性加成聚合。随后，茂锆／甲基铝氧烷(

8、MAO)催化体系的出现极大地推动了NBE加成聚合的研究‘3I。[收