丁二烯生产技术进展及国内外市场分析.pdf

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1、精细石油化工展第11卷第11期ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS丁二烯生产技术进展及国内外市场分析崔小明(北京燕山石油化工公司研究院，北京102500)摘要介绍了生产丁二烯的工艺方法，包括乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)、Ⅳ一甲基吡咯烷酮法(NMP法)、C馏分选择加氢脱炔烃法(KLP法)和丁烯生产丁二烯法，重点介绍了前3种方法的工艺特点和生产技术的研究开发进展。分析了国内外丁二烯的生产消费现状及发展前景，提出了我国丁二烯行业今后发展建议。关键词丁二烯生产消费发展前景丁二烯是c馏分中

2、最重要的组分之一，在石程较为复杂，操作费用高；蒸汽压高，随尾气排出油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。主的溶剂损失大；用于回收溶剂的水洗塔较多，相对要用于合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、流程长¨。丁腈橡胶(NBR)、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性1．1．2ACN法生产丁二烯工艺技术进展弹性体(SBS)以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯日本JRS工艺(ACN法)以含水10％的乙腈(ABS)树脂等多种产品，此外还可用于生产己二(ACN)为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸腈、己二胺、尼龙66、1，4一丁二醇等有机

3、化工产品馏塔由两塔串联而成。该工艺经过两次重大的改以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。造。第一次改造是采用热偶合技术，即将第二萃取蒸馏塔顶全部富含丁二烯的蒸汽不经冷凝直接1丁二烯生产技术及其进展送人脱重塔中段，同时将脱重塔内下降液流的一目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是部分从中段塔盘上抽出，送往第二萃取蒸馏塔作从乙烯裂解装置副产的混合c馏分中抽提得到，为塔顶回流液，这样第二萃取蒸馏塔塔顶不需要这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上冷凝器，这部分热量将全部加到脱重塔，使该塔塔丁二烯的主要来源。另一种

4、是从炼油厂C馏分底再沸器的热负荷比热偶合前降低40％左右，从脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的而实现大幅度节能。第二次改造主要解决系统热少数几个国家采用。从裂解c馏分抽提丁二烯能回收问题，即在提浓塔和脱轻塔安装中间冷凝以萃取精馏法为主，根据所用溶剂的不同，生产方器，将提浓塔从进料板附近上、下两段串联相接，法主要有乙睛法(ACN法)、二甲基甲酰胺法这样既可使上塔负荷大幅度降低，又不会影响塔(DMF法)和J7、r一甲基吡咯烷酮法(NMP法)3种。的操作条件。将塔分为上下两段，下塔操作压力目前，世界上丁二烯的生产

5、以日本瑞翁公司的提高，塔内温度相应升高，这样中间冷凝器就可回DMF工艺、德国BASF公司的NMP工艺以及日本收到高品位的热能。此外，溶剂回收塔塔底废水JSR公司改进的ACN工艺最具有竞争力。此外，的热能可用于该塔进料管线的预热器，加上解吸C馏分选择加氢除炔烃工艺(简称KLP工艺)等塔从侧线采出炔烃也可回收部分热能，因而该工新工艺正在不断地开发和应用。艺在同类工艺中的能耗是最低的。JSR公司研究1．1日本JSR工艺(ACN法)了通过改变第二萃取精馏溶剂进料口的位置大幅1．1．1ACN法生产丁二烯工艺特点度降低溶剂用量的

6、技术。其技术实质是将第二萃采用ACN法生产丁二烯的特点是沸点低，萃取塔的萃取剂进料El由塔顶部第7块板下移到第取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚；汽提可52块塔板，这样就使第2萃取塔的关键组分由丁在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了投资；粘度低，塔板效率高，实际塔板数少；微弱毒收稿日期：2010—08—25。性，在操作条件下对碳钢腐蚀性小；分别与正丁作者简介：崔小明，高级工程师，1993年毕业于武汉大学化学烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，致使溶剂精制过系有机合成专业，现从事情报调研和信息研究工作。2010年l

7、1月崔小明．丁二烯生产技术进展及国内外市场分析35二烯、重组分CC和炔烃改变为丁二烯和炔烃。1．2．2DMF法生产丁二烯工艺技术进展第二萃取精馏塔塔顶引出的只是丁二烯，在溶剂近年来，瑞翁公司在其DMF丁二烯生产工艺进料口位置上部52块塔板的精馏段进行精馏，重方面的研究主要集中在防丁二烯的自聚方面，其组分CC从侧线采出。技术要点主要有两个，一是采用新型的阻聚剂，二中石油兰州石油化工公司自行设计开发的是通过控制系统，测定出回收的萃取剂中阻聚剂ACN法经过多次改造，日益完善。燕山石油化工的浓度，根据此浓度，动态地改变生产过

8、程中阻聚公司和兰州石油化工公司还分别自主开发出复杂剂的加入量，使整个萃取分离系统中阻聚剂的量塔和热偶合技术，缩短了工艺流程，减少了相变，既能有效抑制自聚物的生成，又不会加人过量的两者均大幅度降低了能耗。吉林石油化工公司的阻聚剂。所用的阻聚剂可以是亚硝酸盐(如亚硝酸钠、亚硝酸钾等)、二烷基羟胺(如二乙基羟胺、丁二烯技术虽然为引进日本合成橡胶(JS