丁二烯生产技术进展与国内市场分析

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1、精品文档丁二烯生产技术进展与国内市场分析目前，丁二烯的生产方法主要有乙醇法、丁烯或丁烷脱氢法和乙烯联产裂解碳四组分溶剂抽提法等，其中碳四组分溶剂抽提法是丁二烯的主要生产方法。１．１抽提法2016全新精品资料-全新公文范文-全程指导写作–独家原创11/11精品文档目前碳四组分溶剂抽提法生产工艺主要有乙腈法、二甲基甲酰胺法和Ｎ－甲基吡咯烷酮法３种。这３种方法的抽提原理和工艺过程大体相同，来自乙烯装置的碳四馏分与抽提用溶剂接触，从塔顶移除难溶的丁烯／丁烷混合组分，再用蒸馏方法从抽余物中脱除抽提溶剂，最后通过蒸馏脱除甲基乙炔等杂质，得到丁二烯产品。近年来，抽提法工艺的技术进展主要体现在现

2、有工艺的改进方面。环球油品公司将炔烃选择性加氢工艺和巴斯夫丁二烯抽提蒸馏工艺结合在一起，联合开发了从粗碳四馏分中回收高纯度丁二烯的集成工艺。采用该工艺可获得高纯度的丁二烯，且费用少，操作安全可靠。巴斯夫公司开发了分壁式精馏技术，该技术可以减少装备数量，降低投资成本，节约能源，提高装置的安全性和灵活性，减少自聚物的产生。韩国ＳＫ能源公司采用选择性加氢工艺，将碳四馏分中的乙烯基乙炔含量降低至７０ｐｐｍ以下，采用一个萃取蒸馏塔就可将丁二烯分离。日本合成橡胶公司在引进Ｓｈｅｌｌ化学公司的ＡＣＮ工艺之后，通过流程集成技术和复杂塔技术，突出了ＡＣＮ法的节能优势，在丁二烯技术领域占有一席之地。

3、吉林石油化工公司将ＡＣＮ工艺中的第一、第二萃取精馏塔共用一个解吸塔，将溶剂回收与再生合并在一个塔内进行；采用热耦合技术将系统中蒸汽冷凝的热水回收利用，并对热水系统进行调优以及优化操作条件，降低溶剂比和流比等技术改造。此外，吉林石化公司还与青岛伊科思技术工程公司合作，开发出独特的流程集成节能技术，建成ＱＪ－ＣＡＮ技术。2016全新精品资料-全新公文范文-全程指导写作–独家原创11/11精品文档齐鲁石化通过增大塔板间距，提高第二萃取塔生产能力；大庆石化公司在第二萃取塔增加若干个筛孔，形成浮阀－筛孔，增加了开孔率。扬子石化公司通过设备、助剂、工艺流程的控制及优化和改进，保证了装置高负荷

4、运行，提高了经济效益。中科院过程工程研究所采用萃取精馏、普通精馏等技术手段，以离子液体与乙腈、水形成的复合萃取剂，实现碳四馏分中丁二烯与其他烃类物质的分离。与现有乙腈工艺相比，该技术可显著降低工艺能耗，减少丁二烯聚合，降低乙腈用量，同时可以提高丁二烯收率和纯度，其中的离子液体可以高收率实现回收。茂名石油化工公司建成国内首套自主研发的丁二烯尾气加氢装置。该项目设计能力为４万ｔ／ａ，将丁二烯装置尾气、重碳四及ＭＴＢＥ装置的醚后碳四的炔烃、双烯烃、单烯烃，加氢成为碳四烷烃，替代石脑油作为裂解原料。中国石油石油化工研究院也自主开发出碳四炔烃加氢回收丁二烯技术。这些技术在增加企业经济效益的

5、同时，可显著减少丁二烯抽提装置对环境造成的影响，提高装置的安全性。中国石油天然气股份有限公司开发出一种炔烃选择加氢回收丁二烯的方法，它是以丁二烯抽提后富含炔烃的碳四馏分为原料，在催化剂的存在下，采用等温反应器，选择加氢得到１，３－丁二烯，采用的工艺操作条件为：反应温度为３０～８０℃，反应压力为１．０～３．０ＭＰａ，液体空速为７～１８ｈ－１。催化剂是以氧化铌－氧化铝为载体的钯铅催化剂。采用该方法对于丁二烯抽提后富含炔烃的碳四馏分的有效利用、减少资源浪费、提高经济效益均有十分明显的良好效果。中国石化北京化工研究院开发出一种丁二烯抽提尾气的加氢方法。丁二烯抽提装置富含炔烃的尾气，在一段

6、加氢反应器和二段加氢反应器进行选择性加氢反应，将乙烯基乙炔、乙基乙炔、丁二烯加氢充分转化为丁烯－１；反应产物进入产品分离塔，塔顶得到富含丁烯－１和异丁烯的产品，适合作为ＭＴＢＥ／丁烯－１装置的原料；塔釜物料经异构化反应器，将正构丁烯转化为异丁烯后循环至产品分离塔。该方法能够充分回收丁二烯尾气中的有价物质，经济效益显著。１．２脱氢法2016全新精品资料-全新公文范文-全程指导写作–独家原创11/11精品文档２１世纪以来，乙烯裂解原料轻质化发展趋势明显，比石脑油原料有更好的经济性。因此，部分乙烯企业关闭了其石脑油裂解装置，造成碳四馏分资源减少。一些企业为应对这种局面，在逐步完善以丁烷

7、或丁烯为原料生产丁二烯的技术。如日本三菱化学公司开发出通过氧化脱氢选择性将丁烯转化为丁二烯新技术，采用有机溶剂吸收分离产物中醛类，可避免醛类在丁二烯产物中积累，提高丁二烯的收率。ＵＯＰ开发ＭＴＯ装置联产丁二烯和ＴＡＭＥ／ＭＴＢＥ技术，将ＭＴＯ装置中的Ｃ４／Ｃ５醚化，得到ＴＡＭＥ／ＭＴＢＥ及正丁烯和正戊烯，正丁烯脱氢得到１，３－丁二烯。印度Ｒｅｌｉａｎｃｅ工业公司开发碳四均相脱氢制备丁二烯新工艺，第一步采用均相Ｉｒ配体催化剂，受氢体为叔丁基乙烯，丁烷催化脱氢生成丁二烯、丁烯和未反应