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1、尹,,,》,,,,,,》,,,、专论与综述{{、.`《`《`.《岁……维生素E的合成方法谭东。,E(下VE)又名生育酚(t一统计1950年1月至195息年7月就公布VE维生素称。。“roPheol)它由三甲基氢酿和植醇或异植合成的专利87篇今选其有代表性的概述如。,。醇等缩合而得三甲基氢醒是石油炼制和煤下供有关方面参考、`.:`一吕);一VE的合成原理)炭炼焦付产加工的产物植醇可由蚕,、在缩合催化剂存在下,在有机溶剂介质粪等提取异植醇则分别由乙炔一丙酮法异戊二烯法、山苍籽油法、松节油法和氯乙中,三甲基氢酿(I)与异植醉(或植醇或`“7。,烯格氏试剂法合成一)由此可见我国与它们相类似的化
2、合物)(I)缩合而生成。v;的原,VEd1一a合成料是丰富的但我国合成的一生育酚(l)当有酞化剂(如醋,“。,,技术还很落后需要迎头赶上()在国外醉和醋酸钠)存在时(l)又极易被酞化.。,,E(v它醋酸酷)近年来已形成一个研究VE合成的热潮而成为v的醋化树如其反。,:发表的专利非常多就日本来说据不完全应式如下,;DN主要he;54,3253一976);能力即溶剂亲电性的强弱是反映Cm(....,3Reeareta;nne,非质子性溶剂的电子对给与能力即亲核性〔〕Cihdtl入Chm。.B与DN两,661(1965);rotetal;ibid727,的强弱参数的性质是相1司的它KDimb
3、。,,;们的标度次序也基本上一致目前在化学反93(19e9)ibid75264(1971)....4Dro;nn,应中定量处理溶剂化效应最成功的是应用〔〕KimiltetalAChem.“。.ET与DN参数66995(rgeg)。.....5Iotoetaeoen48,参考文献〔〕Tml,ch也SJp.。.1Reear,ngee369(一975);〔〕CihdtAwChm.....nn,,;,eaonas.e,ItEdEgl15。s(1979)〔6〕UMayertl,MthChm.eiear,0vent一eetsi,;eRhdt5一Effn,061235(1975)OrganieChe
4、mstry,eragChee,7〕V.utmann:oornatio扒e-iVlmi〔GCdiChnr。.Weinheim(1979)istryinNON一AqueousSolventsSp-....2Krygoseta;rnger,enl。。s。〔〕TMwkilJAmiWi.......,ChemSoe,97,21431975);AustrsGutmann,CoordC五emRev(〔〕V,.,.,。.JChe28,2115(1975);an,mCJ18225(1976),哪骼一!、H,、弹谗扩几黔〔从`仑叭、楠群一、。悦、饥—。也。`以浅c由()(tV)(I)〔卫)皿,。,剂得到红
5、橙色油状的粗制d1一一生育窗!当缩合催化剂的用量较少时(例如氯.,.。022,,化锌用量少于14摩尔时)(I)与(I)1克收率99多纯度95形,,,反应先生成三甲基植基氢醒(V)然后把上述粗制生育酚用分子蒸馏法蒸馏再环合为。当缩合催化剂的用量与a18.9(!)则得到无色油状的精制dl一一生育酚,,。(I)等摩尔时则反应先生成植基三甲基克收率8形。.,氢醒醚(可)而后重排和环化为(I)2以金属锡和氯化锌或三氯化铝为催化。`11)其反应式如下剂把12,17克三甲基氢酿、1.0克金属锡粉、0.1克三氯化铝1悬浮于0毫升环己烷11)+(扛〕(习,,,中在氮气流下边搅拌回流边在三小时,。,之Vl
6、)内滴入294克氯植烯回流二小时反应结,,,,由此可见根据催化剂的用量和溶剂的束后在氮气流下倒入冰水中用轻溶剂。,(I)与(I)反应,可以或经过油抽提轻溶剂油层顺次用含50拓甲醇的水性质.,,,,3663(V)的途径或经过(班)的途径而后溶液和水洗净然后干燥就得到克。a。,转化为(I)几乎无色的dl一一生育酚接着进行真、。E,a二V的合成方法空蒸馏就得到3150克无色透明的dl一一(一)没有光学活a。性的dl一一生育酚生育酚(纯度98多以上).3以硅酸铝,的合成方法氯化锌和浓盐酸为催化.1以氯化锌为催化剂(`“)齐J`么).把7.8克三甲基氢酿、.68克无水氯化锌把三甲基氢酿135克溶
7、于10毫升甲苯.、,,加入到20毫升二氯甲烷和5毫升二异丙醚的中在氮气流下加入135克硅酸铝氏。.。,,。5混合溶剂中再加l毫升冰醋酸以后在室克氯化锌和克35解的盐酸把反应系统。.,温下搅拌要求在3小时内滴入纯度95多的加热到85℃以后在20分钟内滴入250克异。.。,,6,植醇滴加完以后在相同温度下搅拌4小异植醇15克滴加完后在相同条件下。,,。,再搅拌3Q分钟反应结束后减压除去溶时然后放冷接着向反应物加入10毫。,。剂把得到的赤褐色油状物溶
