无毒_环保型有机铋类催化剂的合成及应用.pdf

无毒_环保型有机铋类催化剂的合成及应用.pdf

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1、中国聚氛醋工业协会第十四次年会论文集无毒、环保型有机秘类催化剂的合成及应用刘晓燕,!江苏省化工研究所有限公司南京∀#∃%摘,、要论述了以氧化秘和环烷酸为原料合成环烷酸秘的工艺考察了环烷酸加人量搅拌条件和反应时间对环烷酸秘产率的影响。并测试了其催化聚氨醋合成的效果,本产品作为聚氨酪合成反应的催化剂,对聚氨醋涂料、胶粘剂、密封胶及弹性体的合成反应进行催化,都能获得很好的结果。关键词环烷酸秘盐催化剂合成聚氨醋概述,,一聚氨醋弹性体是一种独特的由软链段和硬链段交替镶嵌组成的含有许多&∋())一基团,,的极性高聚物其软链段通常由低聚物多元醇构成而硬链段通常由

2、二异氰酸醋和小分子扩链剂组。、,成通过选择适当的软硬链段结构及比例聚氨醋弹性体的物理机械性能可以在很大范围内进行、,∗变化调整而硬段间的强静电作用所形成的微相分离结构又使其具有良好的生物和血液相容,,,性再加上聚氨醋易于加工成型能采用通常的方法灭菌等优点使其在生物医学领域中的应用逐。渐广泛起来仁‘〕+,,,自年聚氨醋材料首次用作骨折修复材料应用于生物医学开始#∀多年来聚氨醋弹性体。,,在医学上的用途日益广泛目前聚氨醋弹性体已被大量应用于各种医疗用途其产品包括人工心脏瓣膜、人工肺、骨粘合剂、人工皮肤、假肢、烧伤敷料、心脏起搏器绝缘线、缝线、各种夹板、弹性绷带

3、、导液管、人工血管、气管、插管、齿科材料、插人导管、计划生育用品等。,,,与工业和民用高分子材料相比医用高分子材料用量虽小但因为其直接作用于人体所以对,、、、临床使用的材料具有严格的要求不仅要求其具有耐生物老化力学性能稳定易加工成型易于,−、、、、消毒的性能更要求其具有生物安全性即无毒性无热原反应不致畸不致癌不引起干扰机体的机体免疫反应和过敏反应、不破坏邻近组织、与血液相接触则不致凝血等阁。纯品聚氨醋自身,,的性质符合医用要求因此我们在生产中必须注意原材料的纯度并尽可能防止在材料生产加工的过程中加人对人体有害物质。.聚氨酷弹性体催化剂研究进展,,,,在聚

4、氨醋弹性体的合成中为了加快反应的速度达到快速固化目的往往需要加人催化剂常用的催化剂有叔胺类和有机锡、有机铅和有机汞类催化剂。这些催化剂会不可避免地在产品中残。、、∗留有研究表明胺类催化剂有潜在的致癌危险有机锡铅汞类重金属催化剂不仅会造成环境污,,。染还可导致生物体畸形和慢性中毒因此不适宜用于制备医用聚氨醋材料及日用聚氨醋材料/01。,,此外该类催化剂已被欧盟等发达国家列人禁止使用名单在中国随着人们对健康和环保的重视逐渐减少乃至彻底废除这类有毒有害催化剂也是大势所趋。、,有机酸秘是近年来开发的用于合成聚氨醋材料的新型无毒绿色环保型催化剂它不仅可以提高聚氨醋合成

5、反应的速度、而且还可以调节不同相对分子质量的多元醇与异氰酸醋的反应活性,使,∗得制备的聚氨醋预聚物具有较窄的分子质量分布和较低的粘度同时该类催化剂还具有无毒无害,,安全可被人体接受的优点因此可用于合成医用和日用聚氨醋材料以取代目前使用的毒性较大的有机锡、铅、汞类重金属催化剂。2∀(3456()&7898&(8∀∀,,,有机酸秘催化剂应用于聚氨醋弹性体中秘化合物比锡化合物有更好的耐水解稳定性应用结,,。果表明能够明显减低产品的气泡的产生并且可以大幅度提高反应速度其反应机理和有机锡类,,有明显的不同它可促进一&()和一)∋反应而避免一&()基的副反应比如在水

6、系聚氨醋分散,∗,,液中减少水与一&()基的副反应在单组分体系中秘催化剂常常能把被水屏蔽的胺释放出来,,而不是促进一&()与水的反应可减少水与一&()基反应的影响!特别是在一步法体系中可减−。、,少()的生成%这种无毒无害环保型催化剂目前只有欧美等少数发达国家有商品化产品国内。=,尚无厂家研究生产国外主要牌号有德国:;0<>?≅Α<Β公司的Χ8:)Δ6朴Ε是一种溶解在油,,∗脂中的催化剂在反应中能均匀分布有机秘含量ΦΓ2Φ其他还有美国领先化学品公司的、,,Η5(6,,∀,,∀等有机秘含量∀Φ左右Η5(6介催化剂可以促进单组分和双组分聚氨醋体,

7、。,系的室温固化或加热固化是替代有毒的铅锡汞催化剂的最佳选择/Ι1但是这些进口产品大多价,,,,格昂贵使用成本太高因此开发国产的有机酸秘催化剂可以填补这个领域的国内空白提高国产。医用聚氨醋材料的质量.有机酸秘盐催化剂的合成,、。根据文献报道/21目前常用的有机酸秘盐催化剂主要有异辛酸秘盐新葵酸秘和环烷酸秘盐,,环烷酸为环烷烃!主要是五碳环%的梭基衍生物简称环酸或蔡酸是石油产品精制时所分出的有,ϑ,一−,,,,机酸通式是低∋())∋有些是液态油状的有些是固态的工业品是深色油状混合物相,∀一2+。,,,。对分子质量∀环烷酸有特殊的气味毒性较低几乎不溶于水易

8、溶于烃类对某些金属,,。有腐蚀作用可用于制环烷酸金属

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