第2节 紫外光谱影响因素.ppt

《第2节 紫外光谱影响因素.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、2.2影响紫外吸收光谱的主要因素2.2.1.分子结构中共轭体系的影响2.2.2.溶剂的影响2.2.3.立体结构和互变结构的影响*2.1.分子结构中共轭体系的影响共轭红移：化合物中有共轭体系时，则体系中p→p*跃迁的吸收波长红移，红移的程度随共轭程度的增加而增加。例如：乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm，εmax为:1×104L·mol-1·cm－1。1.助色基团取代p→p*（K带)发生红移*2.双键共轭165nm217nm₃₁₂*3.羰基化合物共轭烯烃中的→*①Y=H,Rn→*180-190nm→*（K带）15

2、0-160nmn→*（R带）275-295nm②Y=-NH2,-OH,-OR等助色基团K带红移，R带兰移；R带max=205nm；10-100KKRRn*③不饱和醛酮K带红移：165250nmR带红移：290310nmn165nmn*4.芳香烃及其杂环化合物苯：E1带180184nm；=47000E2带200204nm=7000苯环上三个共扼双键的→*跃迁特征吸收带；B带230-270nm=200→*与苯环振动引起；含取代基时，B带简化，红移。*max（nm）max苯

3、254200甲苯261300间二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300*苯环上助色基团对吸收带的影响*苯环上生色基团对吸收带的影响*2.2.溶剂的影响非极性极性nnpn<pnp非极性极性n>pn→*跃迁：兰移；；→*跃迁：红移；；*max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n329315309305*溶剂的影响1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非极性→极性n→*跃迁：兰移；；

4、→*跃迁：红移；；极性溶剂使精细结构消失；*2.3.立体结构和互变结构的影响1.顺反异构：顺式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。反式λmax﹥顺式λmax**2.互变异构：酮式：λmax=204nm烯醇式：λmax=243nm*3.空间位阻的影响直立键λmax﹥平伏键λmax*4.跨环效应指非共轭基团之间的相互作用。使共轭范围有所扩大，λmax发生红移。*5.酸度的影响pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，从而引起吸收峰位置的

5、变化。*影响紫外光谱的因素1.紫外吸收曲线的形状及影响因素紫外吸收带通常是宽带。影响吸收带形状的因素有：被测化合物的结构、测定的状态、测定的温度、溶剂的极性。2.吸收强度及影响因素1能差因素：能差小，跃迁几率大2空间位置因素：处在相同的空间区域跃迁几率大3.吸收位置及影响因素*