分析化学 第6章 络合滴定 c - 混合离子选择滴定、络合滴定应用.ppt

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1、混合离子体系实现选择性滴定的思路M,N分步滴定掩蔽选择滴定剂3.7混合离子的选择滴定滴定方式的应用一、分步滴定讨论：酸效应会影响配位反应的完全程度但可利用酸效应以提高配位滴定的选择性络合掩蔽沉淀掩蔽氧化还原掩蔽返滴定置换滴定直接滴定例：EDTA→Bi3+，Pb2+lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.04,pH=1时,lgY(H)=18.01；调pH≈1时，EDTA→Bi3+（Pb2+不干扰）再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+(降低[N]sp)(降低[N]sp)(降低K’NY),滴定M时，N必然产

2、生干扰。设法降低值,有三种途径.1.络合掩蔽法：利用络合反应降低或消除干扰离子例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+2.沉淀掩蔽法例：Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定，pH>12,Mg(OH)23.氧化还原掩蔽法例：二、利用掩蔽法进行选择滴定不掩蔽滴定络合掩蔽选择滴定H+利用络合掩蔽进行选择滴定的原理加入掩蔽剂与N反应减小[N]，考虑掩蔽剂A的酸效应掩蔽指数：衡量掩蔽效果的参数影响掩蔽效果的因素：掩蔽剂与N形成的络合物的稳定性：βi越大，掩蔽效果越好掩蔽剂的平衡浓度[A]越大，

3、掩蔽效果越好溶液的酸度：酸效应使[A]减小，酸度越大，掩蔽效果越差用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LZn2+和0.02mol/LCd2+混合物中的Zn2+。若在pH=5.5,以KI掩蔽，[I-]sp=0.5mol/L,二甲酚橙为指示剂，求Et=?若[I-]sp=1mol/L,Et=?例题CdI42-的lg1~lg4分别为2.4,3.4,5.0,6.2解：pH=5.5pH=5.5,pZnep=5.7得若[I-]sp=1mol/L,同理可得结论：由于掩蔽剂浓度增大，掩蔽指数也增大，滴定误差显著

4、降低。据例：以EGTA为滴定剂Ca2+Mg2+lgKM-EGTA11.05.2lgK6lgKM-EDTA10.78.7lgK=2三、利用其它络合滴定剂3.8络合滴定的方式及应用直接滴定法（符合下列准确滴定三条件）例水的硬度测定:Ca2+、Mg2+lgK(CaY)=10.7lgK(Ca-EBT)=5.4lgK(MgY)=8.7lgK(Mg-EBT)=7.0在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量；pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量（钙硬）Al3+AlY+Y(

5、剩)AlYZnYpH3～4Y(过)，ΔpH5～6冷却XOZn2+lgK=16.5lgK=16.1黄→红二.返滴定法(不能完全符合准确滴定三条件）如被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂例Al3+的测定三.置换法（不符合准确滴定三条件中的1或为提高选择性）如：被测M与Y不反应或所形成的络合物不稳定2Ag++Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10氨缓例：lgK(AgY)=7.3lgK(NiY)=18.61.置换出金属离子M+NL=ML+NY2.置换出YMY+L=ML+YN紫脲酸铵YAl3+Pb2+A

6、lYPbY+Y(剩)AlYPbYZnYpH3～4Y(过),ΔZn2+pH5～6冷却,XO黄→红(测Al,Pb总量)AlF63-PbY+Y(析出)ZnYAlF63-PbYZnYF-△Zn2+(测Al)冷却黄→红四.间接滴定法（不与Y反应或MY不稳）⑴待测M与Y的络合物不稳定:K+、Na+溶解YK+K2NaCo(NO2)6·6H2O↓CoY络合滴定计算小结1．αY和[Y]的计算2．αM和[M]的计算3．lgK’MY计算4．单一离子准确滴定判别式5.分别滴定判别式满足此条件的两种离子可不经掩蔽或分离N而准确滴定M6．

7、单一离子滴定酸度控制据准确滴定的条件设CM,sp=0.01，7.混合离子测定时溶液酸度的控制（1）最高允许酸度：（2）最低允许酸度：（3）最佳酸度：8．化学计量点pMSP的求算9．指示剂变色点(滴定终点)pMep或pM’ep的求算10．滴定终点误差的计算11．利用络合掩蔽进行选择滴定的计算络合掩蔽选择滴定H+考虑掩蔽剂A的酸效应12．滴定分析计算（1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量（2）利用返滴定法计算百分含量（3）水的硬度的计算