1-3-5由仲钨酸铵和钨酸制取三氧化钨和兰钨.ppt

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1、四、由APT或钨酸制取WO和兰色氧化钨3一：氧化钨的种类：WO3———三氧化钨（黄钨）——氧化钨WO2.9—————蓝钨—————氧化钨WO2.72—————紫钨—————氧化钨WO2———二氧化钨（灰钨）——氧化钨二：由APT或钨酸煅烧可得氧化钨空气中煅烧（氧化气氛）得三氧化钨弱还原气氛中煅烧得工业兰色氧化钨——大量的WO2.9和少量WO2.72与微量的WO3和WO2的混合物。三氧化钨的制取•干燥、煅烧钨酸和仲钨酸铵可制取三氧化钨。•干燥：100℃左右，将物料中物理吸附的水份除去。•煅烧：脱除化

2、合水和氨。•钨酸在空气中煅烧生成三氧化钨：•HWO=WO+HO2432•仲钨酸铵在空气中煅烧，转化为三氧化钨：5(NH)O·12WO·nHO=12WO+10NH↑+(n+4232335)HO↑2•APT在空气中煅烧变化历程：T≥240℃，化为偏钨酸铵(AMT)，•300~350℃，铵钨青铜ATB，•400℃，六方晶型的WO，3•500℃，三斜晶型三氧化钨。•APT纯度，晶形有遗传性，•煅烧温度、速度对产品的物化性质有明显的影响。•煅烧温度愈高，得到的WO粒度越粗3•急剧升温，比表面积较大。缓慢加热，晶形完

3、整比表面积小。蓝色氧化钨的制取蓝色氧化钨还原钨粉比较容易控制粒度和粒度组成，有利掺其他元素蓝色氧化钨组份主要由WO、WO和2.93WO几种钨氧化物组成2.72组份取决于温度、气氛和速度。三种方法：APT密闭煅烧法，APT氢气轻度还原法内在还原法•非氧化气氛下APT的分解经历：•第一阶段：90~180℃，失去结晶水：5(NH)O·12WO·5HO=5(NH)O·12WO·HO+4HO↑423242322•第二阶段：180~260℃，失氨：5(NH)O·12WO·HO=3(NH)O·12WO·3HO+4NH↑

4、423242323偏钨酸铵（AMT）•第三阶段，260~350℃，进一步失水和氨，出现铵钨青铜（ATB）：3(NH)O·12WO·3HO＝(NH)O·12WO+4NH↑+5HO↑423242332•第四阶段：350~450℃，氨开始分解，生成氢和氮，：2NH3=N2↑+3H2↑这个阶段化学反应可能为(NH)O·12WO+H＝12(NH)WO+HO+(2-x)NH↑42324x323(NH)WO。4x2.8~3.0•第五阶段：450~550℃，ATB分解产出WO和WO，32.9•第六阶段：550~650℃，

5、高价氧化钨向低价氧化钨转变，分解产物中除了少量的ATB外，还有WO、WO以及WO等氧化钨，32.92.72甚至出现WO。2工业兰色氧化钨生产过程描述：•APT密闭煅烧法：•保持炉内正压，•氨裂解出氢和氮，保持弱还原性气氛•最终产物为蓝色氧化物•APT氢气轻度还原法：•APT装舟后，置于炉管内加热分解，•送氢，保持还原性气氛•产出的蓝色氧化钨•内在还原法：•将钨酸溶于氨水中，加尿素制得中间体（IRT），•IRT在氮气流中热分解，利用分子内部的铵分解还原制得蓝色氧化钨。三氧化钨和蓝色氧化钨生产的工业实践•三氧

6、化钨生产：•温度：一带550℃左右，二带650℃，•炉内气体压力控制在小于大气压强5~10mm水柱之间，•过程连续。•WO为柠檬黄色。实收率可达98%。3•蓝色氧化钨生产：温度：一带550℃，二带600℃，炉管内气体压力控制在大于大气压力的5~10mm水柱之间，补氨维持还原性气氛。蓝色氧化钨为普鲁士蓝色。收率可达98.5%。