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《弱酸或弱碱的滴定.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、(2)弱酸或弱碱的滴定以NaOH溶液滴定弱酸HA为例,终点时,溶液中的电荷平衡为:[H+]=[A-]+[OH-]－c(NaOH)[H+]=c(HA)－[HA]+[OH-]－c(NaOH)即c(NaOH)－c(HA)=[OH-]－[HA]－[H+]从滴定终点误差的定义可得(2-22)式中csp≈cep=co·Vo/Vep,co,Vo为被测物质的原始浓度和体积,Vep滴定终点为计量点时溶液的体积。实际上强碱滴定弱酸,在化学计量点时已呈碱性,溶液中的[H+]将更小,故[H+]可略去。这样上式可简化为:(2-23)
2、例用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc,终点时pH值较计量点时的pH值高0.5或低0.5,分别计算滴定的终点误差。解化学计量点时pH=8.73,如终点pH值高0.5,此时终点pH为9.23,碱过量,此时[H+]=5.9×10-10mol/L,[OH-]=1.7×10-5mol/L,csp=0.1000/2=0.05000mol/L用式(2-23)计算:如终点时pH值较计量点低0.5,即终点pH为8.23,[H+]=5.9×10-9mol/L,[OH-]=1.7×10-6mol/L
3、,csp=0.05000mol/L,采用式(2-23)计算(四)酸碱标准溶液的配制和标定酸碱滴定法中常用的标准溶液都是由强酸或强碱配制的。其中,最常用的标准溶液是HCl与NaOH溶液。溶液浓度常配成0.1mo/L,太浓不仅消耗试剂多造成浪费，且用量不易控制，易造成较大误差。如太稀突跃区间小，滴定得不到准确结果。1.酸标准溶液酸标准溶液一般用HCl溶液采用间接法配制，即先配成近似浓度的溶液，然后用标准物质标定。最常用的标准物质是无水碳酸钠(Na2CO3)及硼砂(Na2B4O7.10H2O)(1)无水碳酸钠易纯
4、制、价格便宜,用其标定酸也能得到准确的结果。但它强烈吸湿,且能吸收CO2，因此用前必须在270℃~300℃加热1小时，然后放于干燥器中冷却备用。也可采用分析纯NaHCO3在270℃~300℃加热焙烧1小时，使之转化为NaCO3。2NaHCO3→2Na2CO3+CO2↑+H2O(2)硼砂无吸水性,易纯制,在空气中相对湿度<30%时,易失去结晶水,因此应保存在相对湿度为60%的密闭容器中备用。硼砂标定HCl的反应如下Na2B4O7+2HCl+5H2O→4H3BO3+2NaCl计量点时,溶液的pH值为5.1,可选
5、用甲基红作指示剂。2.碱标准溶液碱标准溶液一般用NaOH配制,NaOH具有很强的吸湿性,也易吸收空气中的CO2，以至含有Na2CO3因此只能用间接法配制,即先配成近似浓度溶液,再用标准物质标定。为配制不含CO32-的标准溶液,可先将NaOH配制ω(NaOH)为0.50浓溶液,此时Na2CO3的溶解度很小,待Na2CO3完全沉淀后,取上清液稀释成所需浓度,然后标定。标定碱的标准物质有H2C2O4·2H2O和邻苯二甲酸氢钾(KHC8H8O6),后者容易制得纯品，在空气中不吸水,容易保存,摩尔质量大,称量相对误差
6、小,是标定NaOH溶液较好的标准物质。它与NaOH的反应如下:计量点时,溶液的pH=9.1,标定时可选用酚酞作指示剂。(五)酸碱滴定在医学检验中的应用1.直接滴定(1)强酸、强碱及c·Ka≥10-8或c·Kb≥10-8的弱酸或弱碱,都可用碱标准溶液或酸标准溶液直接滴定。(2)多元酸的Ka1/Ka2≥104,且c·Ka1≥10-8时可用碱标准溶液进行分步滴定。例1乙酰水杨酸(阿司匹林)的测定乙酰水杨酸(C9H8O4)可直接用碱标准溶液滴定,以酚酞为指示剂滴定反应为：含量计算式为：例2药用氢氧化钠中NaOH和N
7、a2CO3的测定—双指示剂法先在溶液中加入酚酞指示剂,用HCl标准溶液滴定,当滴定至酚酞退色时,NaOH全部被滴定,而Na2CO3只滴定到NaHCO3,即只滴定了一半。设这时共用去HCl标准溶液的体积为V1mL,继续用甲基橙为指示剂滴定,当甲基橙变色时,NaHCO3进一步被反应为CO2。设用去HCl的体积为V2mL,则Na2CO3消耗HCl体积为2V2,而NaOH消耗HCl的体积为(V1－V2)mL。例3Na2CO3和NaHCO3的测定通常用双指示剂法用HCl标准溶液进行滴定。但此时滴定Na2CO3所消耗H
8、Cl标准溶液的量为2V1,而滴定NaHCO3所消耗HCl的量为(V2-V1)。含量可分别按下式计算:2.间接滴定有些物质是极弱的酸或极弱的碱,既c·Ka<10-8或c·Kb<10-8,不能用碱或酸标准溶液直接滴定；有些物质虽然具有酸性或碱性,但难溶于水,如ZnO,SiO2等也不能直接滴定,这些物质的测定需要采用间接滴定法。例1血浆中总氮的测定血浆中的蛋白质,其含量可用总氮含量表示。测定时先于待测血浆中加入二氧化硒
