电解与极化作用.doc

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1、电解与极化作用1.电流密度j=0.01A·cm-2时,H2在Zn电极上的超电势η(H2)=0.76V,若电解液中Zn2+的活度为0.01,要使Zn2+在阴极上析出,而不使氢析出,求溶液的pH值应控制在什么范围(298K时(Zn2+

2、Zn)=-0.763V)。2.实验测得酸性溶液(pH=1.0)中氢在铁上析出的极化曲线符合Tafel公式,得到a=0.7V,b=128mV,(电流密度的单位是A·cm-2)。试求外电流为1.0×10-4mA·m-2时氢在铁上析出的阴极超电势(),实际析出电势(),及交换电流密度(j0)。3.

3、298.2K、时,用铂做两电极电解浓度为1mol·dm-3的NaOH溶液:(1)两极产物是什么?写出电极反应方程式。(2)电解时理论分解电压是多少?已知=0.401V,=-2.714V4.298.2K,以铜为电极电解0.05mol·dm-3CuSO4和0.001mol·dm-3H2SO4的混合溶液,H2在铜上的超电势为-0.23V,若H2气体压力为100kPa,求H2在铜上的析出电势。5.溶液中Ni2+,Cu2+的活度均为1.00molkg-1,298.15K电解时(1)在阴极上何种离子先析出来?(2)第二种离子析出时

4、,先析出离子的浓度为多少?已知,。6.Pt电极电解H2SO4(0.1mol·kg-1,γ±=0.265)反应温度为298K,压力是101325Pa。若电解过程中,将Pb电极与另一甘汞电极相联,测得E=1.0685V,求H2在Pb电极上的超电势。已知(甘汞)=0.2801V。7.298K,101325Pa时,以Pt为阴极,石墨为阳极,电解含有FeCl2(0.01mol·kg-1)和CuCl2(0.02mol·kg-1)的水溶液,若电解过程中不断搅拌,并设超电势均可忽略不计,活度系数为1。问(1)何种金属先析出?(2)第二

5、种金属析出时,至少需加多少电压?(3)第二种金属离子析出时,第一种金属离子在溶液中的浓度为若干?((Fe2+

6、Fe)=-0.44021V;(O2

7、H+,H2O)=1.229V;(Cu2+

8、Cu)=0.337V;(Cl2

9、Cl-)=1.360V)8.某溶液在298K下,经分析知a(H+)=1,a(Zn2+)=1,如以锌做阴极进行电解,要使Zn2+全部析出(只允许Zn2+在溶液中的浓度约为10-7mol·kg-1),需控制溶液的pH值为若干?已知H+在Zn电极上的η(H+)=0.7V,Zn2+在锌电极上的η(Zn2+)=0

10、。9.在Zn2+和Cd2+浓度各为1mol·kg-1,pH=3的溶液中进行电解,问哪种离子先析出?当第二种离子析出时,溶液中第一种离子的浓度为若干?在氢析出前,第二种离子的浓度为若干?假定氢在第二种金属上的超电势为0.72V,离子活度系数均为1。10.25℃时,用铂电极电解1mol·kg-1H2SO4水溶液,当电流密度为50A•m-2时,η(H2)=η(O2)=0.487V,求此H2SO4水溶液的分解电压。11.在某一溶液中NiCl2的浓度为0.2mol·dm-3,NaCl的浓度为0.1mol·dm-3,已,,(Cl2

11、

12、Cl-)=1.360V,(O2

13、H+,H2O)=1.229V,在镍上η(H2)=-0.42V,η(O2)=0.1V,η(Cl2)=0,若在298.2K、时以镍为电极,电解此溶液,通过计算说明两极首先发生什么反应?(活度系数均为1)。12.在298.2K、时外加电压使下述电解池发生电解作用Pt(s)

14、CdCl2(1mol·dm-3)+NiSO4(1mol·dm-3)

15、Pt(s)(1)当外加电压逐渐增大时,两极上首先发生什么反应?此时外加电压至少为多少?(假设不考虑超电势,且各电解质溶液的=1)。已知如下数据:,,(Cl

16、2

17、Cl-)=1.3595V,。(2)若H2在Pt上的超电势是-0.07V,O2在Pt上的超电势是0.85V,则电解产物是什么?开始电解时分解电压是多少?电解与极化1.解:当φ(Zn)>φ(H2)时氢才能析出-0.763-0.05912>-0.05913pH-0.76pH>1.052.解:3.解:(1)阳极:O2+2H2O+4e-→4OH-阴极:2H2O+2e-→2OH-+H2(2)4.解:5.解:(1),。所以Cu先析出。(2)当第二种离子析出时,6.解:a(H+)=0.1×0.265=0.02657.解:(1),故

18、铜先析出。(2),所以阳极析出氧。阳极反应:H2O→O2+2H++2e,故铜全析出后H+增加0.04mol·kg-1(3)Fe析出时,8.解:使溶液中Zn2+的浓度降低为10-7mol·kg-1,则阴极电势为:要使Zn2+析出,而H+不析出,则>,所以9.解:(1),,所以Cd先析出。(2)当第二种离子析出时,(3)当氢析出时,1

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