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《刚性链聚酰胺——聚对苯二甲酰对苯二胺的研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、合成纤维工业刚性链聚酸胺聚对苯二甲酸对苯二—胺的研究.宝净生游安墓张盛庆张树范胡昌立`中国科学院化学研究所)、,反应液逐渐粘稠,近年来人们对于对位芳族聚酞胺的研究酞氯粉末迅速溶解很快。形成凝聚状,以使搅拌不能继续,给予极大的重视引起人们兴趣的原因是由静置过夜于聚对苯二甲酞对苯二胺具有刚性分子链的,,取出聚合产物进行粉碎洗涤水洗多次至,中,,,结构能形成各向异性的高分子液晶溶性干燥至恒重产率接近理论值干燥.。,1,2〕,液〔幻从这种液晶溶液纺丝〔可得性能聚合体的特性粘数为58。特别优良的高强度高模量的纤维实验所用对苯二胺是工业品经减
2、压蒸馏..。POrgan,241℃WM等人首先研究了对苯二甲所得白色固体mpl40一,制得酞对苯二胺的缩合过程了较高分子量对苯二甲酞氯是用对苯二甲酸和二氯亚。的聚合体PPTA〔3〕最近Morgan等人又发表讽在以二甲基甲酞胺为催化剂的情况下进行,,了单体溶液浓度对聚对苯二甲酞对苯二胺特回流待反应完毕后再常压蒸去二氯亚矾。,〔4〕经两次减压蒸馏得到的白色固体性粘数的影响熔点为83我们研究了缩聚反应时各种因素对聚合。一84℃。、体分子量的影响研究了单体克分子浓度其他溶剂体系的实验步骤与此实验相、,、。单体克分子比水份混合溶剂体系组成比
3、同、(二)特性粘数的侧定缩聚反应时间温度等因素对聚合体分子量.。比浓、,、l,=23的影响获得了适合于液晶纺丝的特性粘数对数粘度(特性粘数)〔30。.5710:el为一的高分子量缩聚物并对聚对苯二甲5(”)/C〕是将05克的聚合体溶解在100,毫8,酞对苯二胺的硫酸液晶态溶液进行了研究升浓硫酸(9%)中在30℃的恒温水槽中,。获得湿法纺丝及干一湿法纺丝的适宜条件用乌式粘度计测得、。从而得到了高模量高强度的PPTA纤维(三)PPTA各向异性溶液的配制及泌定在通氮及缓慢搅拌聚合物时加入10%实验部份浓硫酸,,约4聚合物经低温溶胀后溶解
4、小时。(一)聚对苯二甲醉对笨二胺的合成即形成具有珍珠光彩的各向异性溶液对于、,4口在装有搅拌氮气导入管的0毫升广高浓度溶液经充分溶胀后升温亦成为流动。,HM反应器中加入六甲基磷酞胺(PA)160性好的液态溶液脱除气泡后的液晶溶液用,,“”毫升二甲基乙酞胺(DMAC)8O毫升在搅H6plPer落球粘度计测定不同温度下溶液10..0(泊)。拌下加入对苯二胺粉末38克(096克分粘度同时用旋转粘度计测定不同切变。,,3℃,(旋转速度)下的粘度变化(扭距)子)待完全溶解后用冰水浴冷却至速度然后一次加入对苯二酞氯粉末19.49克.,,(00
5、96克分子)同时加快搅拌速度19805。对苯二年月5日收到6期_-----_--__一,一一一一。-DDAre低相对的不利影响就更为显著HMPA晶液的异度液溶各向性值(Deg一一,ordepolarizationanisotfopy)5〕方THF体系的情况则不尽相同按文献〔在较低的单体.。,(如03一法测定克分子浓度克分子/升)时随着缩,,聚反应的进行聚合体呈粉末状析出最后,结果与讨论经浓粉浆状而固化溶剂对所生成聚合体的,lh(一)聚对笨二甲酸对笨二胺缩聚反应的溶解性甚差聚合体的粘度亦低(气~一.。257)(如研究但在较高的单体克
6、分子浓度时.,1.05则上述两类溶系的的克分子/升)与剂体情单体克分子浓度影响,,-(HMAP况相类似随着缩聚反应的进行反应液逐三种不同混合溶剂系在体,,,,DMACHMPA一NMPHMpA一THF)中渐变粘稠而形成似浆糊状的凝聚物看来溶,单体克分子浓度与聚合体特性粘数的关系如剂在高的单体克分子浓度时溶剂对聚合体,,1,HMPA一DMAC,所得聚合体的粘度也高图所示对于溶剂体系其有较好的溶解能力..nh,03;一些(、一495)的原因需一最佳单体克分子浓度为克分子/升该现象尚进步一N。HMPAMP体系的最佳单体克分子浓度为研究0;
7、HMPA一THF2.35克分子/升混合溶剂组成比和合体粘度的关系体系的最佳单聚0.5克分子。:HMPA一DC、/升三混系MA体克分子浓度为取组合溶剂体一、,HMPANMPHMPAHF汀分别改变每组,,组成比研究其对缩聚反应的影响实验结。2所示果如图、`厂,、、、户嚼,:卜产众0.30。40。5、。、.丫冷7浓度`克分子八Z升)以尸份广:1图单体克分子浓度与聚合体枯度的关系。一HMPADMAC、、_。。—.一__HMPANMP、.-.。HMPA一THF一:,,HM根据所观察现象在PAMAC及一一NP,HMpAM溶剂体系中在低的单体
8、克分,,子浓度时由于所生成高聚物溶液的浓度低%HMrAI帕胡创钓加厅,所以在缩聚反应后期不产生凝聚现象反应020刁06080]00,第二挤匆组份伶自液的流动性并可继续进行搅拌仍保持较好2,图混合溶剂体系组成比与聚合体特性粘数的关系与己凝聚状态相比较
