三萜类化合物.ppt

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1、第八章三萜类化合物概　　述结构与分类理化性质和溶血作用提取与分离结构研究含皂苷的中药研究实例检识第一节　概　　述多数三萜类(triterpenes)化合物是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而成，也是一类重要的中药化学成分。三萜类化合物在自然界中分布很广，菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。它们以游离形式或者以与糖结合成苷或成酯的形式存在。游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科等植物；三萜苷类在豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科等植物分布较多。分布三萜皂苷的苷元又称皂苷元(sapogen

2、ins)，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。组成三萜皂苷的糖常见的有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸和D-半乳糖醛酸，这些糖多以低聚糖的形式与苷元成苷，且多数为吡喃型糖苷，但也有呋喃型糖苷。三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷（estersaponins），有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少，可分为单糖链皂苷（monodesmosidicsaponins）、双糖链皂苷（bisdesmosidicsaponins）、叁糖链皂苷（tridesmosidicsaponins），有的糖链甚至以环状结构存在。当原

3、生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（prosapogenins）。存在形式：游离的三萜类化合物几乎不溶或难溶于水，可溶于常见的有机溶剂；三萜苷类化合物则多数可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂苷(triterpenoidsaponins)。三萜皂苷多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。生理活性：三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜类化合物的生物活性及毒性研究结果显示，其具有溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。存在形式与生理活性

4、三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由鲨烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金合欢酯(farnesylpyrophosphate，FPP)尾尾缩合生成。焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯鯊烯生源途径第二节　三萜类化合物的结构与分类根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降

5、解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生成的。2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或弱酸性介质中很容易被环化。一、链状三萜从苦木科植物Eurycomalongiolin中分离到的化合物logileneperoxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化合物。2，3-环氧

6、角鲨烯羊毛脂醇logileneperoxide从菊科蓍属植物(Achilleaodorta)中分离得到蓍醇A(achilleolA)是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除甲基和亚甲基外，还连有l～3个侧链。二、单环三萜蓍醇A从海洋生物Asteropussp．中分离得到的pouosideA-E是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多个乙酰基。其中pouosideA具有细胞毒作用。三、双环三萜siphonellinol则是从一种红色海绵(Siphonochalinasiphonella)中分离得到的具有七元含氧环

7、的新双环骨架的三萜类化合物。从蕨类植物伏石蕨(Lemmaphyllummicrophyllumvar.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化合物13H-malabaricatriene和13H-malabaricatriene(1和2)，从生源上可看作是由-polypodatetraenes和-polypodatetraenes环合而成。四、三环三萜从楝科植物Ｌansiumdomes