基于多酸的无机—有机杂化化合物的合成和表征.pdf

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1、基于多酸的无机–有机杂化化合物的合成和表征杨丹丹2015年1月中图分类号:O611UDC分类号:540基于多酸的无机–有机杂化化合物的合成和表征作者姓名杨丹丹学院名称化学学院指导教师黄如丹教授答辩委员会主席曲良体教授申请学位理学硕士学科专业化学学位授予单位北京理工大学论文答辩日期2015年1月Synthesisandcharacterizationofinorganic-organichybridcompoundsbasedonpolyoxometalatesCandidateName:DandanYangSchoolorDepartment:ChemistryFacultyMen

2、tor:Prof.RudanHuangChair,ThesisCommittee:Prof.LiangtiQuDegreeApplied:MasterofScienceMajor:ChemistryDegreeby:BeijingInstituteofTechnologyTheDateofDefence:January,2015研究成果声明本人郑重声明:所提交的学位论文是我本人在指导教师的指导下进行的研究工作获得的研究成果。尽我所知,文中除特别标注和致谢的地方外,学位论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得北京理工大学或其它教育机构的学位或证书所使用过的材料。与

3、我一同工作的合作者对此研究工作所做的任何贡献均已在学位论文中作了明确的说明并表示了谢意。特此申明。签名:日期:北京理工大学硕士学位论文摘要多酸也称多金属氧簇,具有多样性的结构和独特的性质,这使其在催化,医药,材料,光学等领域都有潜在的应用前景。它也可以作为无机构筑单元来合成新的杂化化合物,基于多酸的无机-有机杂化材料的研究是多酸化学的一个重要研究领域。近年来,人们报道了很多类似的杂化化合物。多酸不仅可以和金属离子之间配位也可以与有机配体或者金属有机复合物相结合,产生新的拓扑结构,而且新的杂化化合物可以兼具两种组成单元的性质。基于多酸的杂化材料的研究已成为多酸化学发展的新增长点。本文

4、以Keggin型多酸为构筑单元,以邻菲啰啉,4,4-联吡啶和脯氨酸为有机配体在水热条件下与铜盐和钴盐反应合成了两类基于多酸的无机-有机杂化化合物。在合成过程中通过调节溶液的pH值,反应温度以及原料配比等实验条件,找到了制备目标化合物的最佳反应条件,并对这些化合物的性质进行了表征。本文合成的化合物主要包括以下两类:1.合成了三个基于Keggin型多酸的无机–有机杂化化合物,它们是II[Cu2(phen)2(4,4′-bipy)(H4,4′-bipy)2(H2O)2][PMo12O40]2·2H2O(1),II[Cu(phen)2(H4,4′-bipy)][PW12O40]·H2O(2

5、),II[Cu2(phen)2(4,4′-bipy)(BW12O40)(H2O)2](H24,4′-bipy)0.5·3H2O(3)(phen=1,10-邻菲啰啉,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶)。通过X-射线单晶衍射分析,X-射线粉末衍射,红外光谱,热重分析对三个化合物进行了表征,同时它们的紫外可见光谱,荧光光谱,电子顺磁能谱以及电化学性质得到了研究。2.合成了两个基于Keggin型BW12多酸的无机–有机杂化化合物,它们是II[Co3(proline)2(4,4′-bipy)2(H4,4′-bipy)4(OH)2(H2O)4][BW12O40]2·6H2O(4)和II[C

6、o2(proline)(4,4′-bipy)(H4,4′-bipy)2(OH)(H2O)2][BW12O40]·3H2O(5)。利用红外光谱,X-射线粉末衍射,热重分析等测试方法对他们进行了表征,另外这两个化合物的紫外-可见光谱,荧光光谱,X-射线光电子能谱,以及电化学和电催化性质得到了研究。关键词:多金属氧簇;无机–有机杂化;Keggin型;铜离子;钴离子。I北京理工大学硕士学位论文AbstractPolyoxometalates(POMs)asauniqueclassofmetal-oxideclustersexhibitstructuraldiversity.Becauseo

7、fthestructuralfeaturesandgoodproperties,theyhavebeenappliedincatalysis,magnetism,porousmaterials,medicineresearch,biology,photochemistryandsoon.Becauseofitsrichnegativecharges,itcouldbeanimportantinorganicbuildingblock.POMscouldbemodifi

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