环氧树脂的稳定化Ⅰ——环氧树脂的老化研究进展.pdf

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1、热固性树脂第&3卷第)期#""&年5月·!’·!"#$%&’#(()*+,#’)*6789&3:79);<=#""&"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""!环氧树脂的稳定化(!)环氧树脂的老化研究进展丁著明吴良义范华田呈祥(天津市合成材料工业研究所,天津!""##")摘要:综述了环氧树脂的老化过程、老化机理、老化过程研究方法及研究进展,还论述了促使环氧树脂老化的各种因素,如环氧树脂分子结构、环境条件、水的浸蚀、环氧树脂固化条件及固化程度等因素,为环氧树脂防老化研究提供了理论基础。关键词:

2、环氧树脂;光氧化;热氧化中图分类号:$%!&’(#)*文献标识码:+文章编号:&""#,*’!#(#""&)"),""!’,"!!前言低,寿命的缩短。最终得到的材料是其各组分的相环氧树脂粘接性、耐热性、耐化学药品以及电互作用以及它们的老化反应的结果。气性能优良使该类树脂无论是在一般技术领域还是"#"环氧树脂的老化机理在尖端高新技术领域都被广泛采用。但是环氧树脂太阳光中的紫外光部分,即波长为!""!’""的耐候性和韧性较差,这就限制了其应用范围,尤-.的光可以引起聚合物的降解(称之为光降其是在户外用途方面。本文仅就环氧树脂的老化研解)[&],当材料在较高温度下加工或使用时可以

3、引究进展进行论述。起聚合物的热降解[#!’]。一般来说上述二种降解"环氧树脂的老化过程与老化机理(即称氧化)是同时进行的,尽管该反应是十分复杂"#!环氧树脂的老化原因和过程的,但是用下式尚可以描述光、热氧化反应一般机高分子材料在其加工、应用和贮存过程中有可理:[)]能发生变化即材料的性能劣变,例如泛黄、龟裂、链引发:光泽损失、冲击强度及其他力学性能下降,从而影"0#/0!/"10"———(&,&)响高分子材料的正常使用和使用寿命,这种现象称"0#/012!/"102"———(&,#)为高分子材料的老化。##链增长:老化的本质是一种化学反应,即从弱键开始的"0#化学反应(例如

4、氧化反应)为起点并引起一系列复杂/"12!/2"———(&,!)##的反应。这种反应可由许多因素引起,例如:热、紫"0#/2"1/0!/2201/2"———(&,’)#外光、机械应力、高能辐射、电场等。老化的结果是链支化:高分子材料结构发生变化以及相对分子质量下降或"0#交联,最终导致材料性能破坏以致无法使用。/220!/2"102"———(&,))"0#最常见的老化因素是热和紫外光,因为材料从/2201/0!/2"1/"10#2———(&,3)生产、贮存、加工到制品使用接触最多的环境就是"0#""#/220!/21/2210#2———(&,*)热和光(紫外光)。"0#环氧

5、树脂用固化剂在室温或加热条件下固化/2"1/0!/201/"———(&,4)后,形成三维交联的固体材料。在它固化的过程中链终止:受光和热的作用,因此光氧化反应和热氧化反应不02"1/0!0"———(&,5)#21/时地发生,最终结果导致环氧树脂固化物性能的降#/2"!———(&,&")#/22/12#$收稿日期:#""&,"’,#3万方数据作者简介:丁著明(&5!3—),男,青岛人,高级工程师。第B期丁著明等:环氧树脂的稳定化(#)·(B·!"#$!"#$%"#$%#———(&’&&)压。!!"$%"#$!"##"———(&’&!)研究结果表明该种玻璃布增强的环氧层压材料!

6、!"$!"—"———(&’&()的表面在户外曝晒时降解速度很快,必须采用表面环氧树脂的固化过程相当复杂,加之光氧化和凝胶涂料、油漆或防紫外吸收薄膜加以防护。这种热氧化反应的进行,这就使得研究其老化现象更加降解是以表面树脂层脱落和玻璃纤维外露为表征复杂和困难,因此关于这方面的研究报导较少。的。环氧树脂的多变性和固化后树脂性质的复杂性使得难于用通常的方法对该过程进行基础性的研!环氧树脂老化过程研究方法环氧树脂老化研究方法与其它塑料老化研究方究。法相似。一般采用自然老化与人工快速老化相结试样的固化反应根据需要可在鼓风烘箱,真空合,并用表面观察和仪器分析研究化学组成变化。箱或在温度

7、和压力均可控制的设备中进行。光氧化常用的仪器有气相色谱质谱联用仪()*’+,),反应是在一排!EBT灯泡的照射下进行的,试验电子能谱(-,*.),傅立叶变换红外光谱(/0’温度为(BC。12),扭摆(力)分析仪器(345676489:;<8=>:>?"#%促使环氧树脂老化的因素989:@767)以及其它机械性能测试仪等。"#%#$环境条件对环氧树脂老化的影响"环氧树脂老化研究进展试样曝晒试验结果表明:高温、高湿度以及高"#$环氧树脂老化后的外观特征剂量的辐射等条件是导致降解的主要因素。前苏联学者用人工老化箱,在相对

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