仪器分析第四版复习用PPT.ppt

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1、电化学分析法：利用物质的电学及电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法。电化学分析法是将待测试液与适当的电极组成一个化学电池。通过测量化学电池的某些物理量，来确定物质的组成和含量。由化学变化产生电现象的叫原电池（自发）；经电的作用引起化学变化的叫电解池（非自发）。一、电化学分析法1.电化学分析法7/21/2021(1)灵敏度高。电化学分析法能用于痕量甚至超痕量组分的分析。(2)准确度高。(3)分析速度快。(4)所需试样的量较少，适用于进行微量操作。电化学分析所需样品一般为数毫克或数十毫克，测试过程中样品损失小，电

2、位分析法、极谱分析法等电化学分析法的试液可以重复使用。(5)仪器设备简单，操作简便。2.电化学分析法的特点7/21/2021能斯特(Nemst)方程：为平衡电位为标准电极电位n为电极反应转移的电子数F为法拉第常数(96487C·mol-1)R摩尔气体常数(8.314J·mol-1·K-1)；T为绝对温度氧化态Mn+的活度还原态M的活度3.电位分析法电位法：是利用原电池内电极电位与溶液中某种组分浓度的对应关系，实现定量测定的一种电化学分析法。7/21/2021参比电极与指示电极实际测量是用一支指示电极和另一支电位恒

3、定的参比电极插入待测试液中组成工作电池，并测量其电动势。设电池为：-)M︱Mn+‖参比电极（+则电池的电动势为：电位分析法的依据7/21/2021电极的电位不受溶液组成变化的影响，其电位值基本固定不变的电极，称为参比电极。电极的电位随溶液中待测离子的活度（或浓度）的变化而变化的电极，称为指示电极。7/21/2021玻璃电极的膜电位与溶液pH值的关系膜电位的大小与内外溶液中H+离子活度的关系符合Nernst方程：常数6应用玻璃电极注意事项1.使用前要用蒸馏水浸泡24小时，不用时，pH电极应浸入缓冲溶液或水中。长期保

4、存时应仔细擦干并放入保护性容器中;2.每次测定后，用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干;3.进行测定前，用部分被测溶液洗涤电极;4.不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极，因为膜会受到F-离子的化学侵蚀．7终点终点定义：电位滴定法是一种利用电位法确定滴定终点的滴定分析方法。是基于电位突跃来确定滴定终点的方法。电位滴定法7/21/20214.电解与库仑分析法电解法基本原理建立在电解池的电解反应基础上的定量分析法，不能作定性分析。通过施加外加电压电解试液，待电解完成后，直接称量在电极上析出的待测物质的质量，计算待测物质含量。电

5、解是一个借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方向进行的过程。电解时，电解池内发生的变化(非自发的)是原电池中变化(自发的)的逆过程。7/21/2021分解电压：是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时，所需的最小的外加电压。也即阳极析出电位与阴极析出电位之差。析出电位：要使某一物质在电极上析出，产生迅速的、连续不断的电极反应，所需的最小电位。析出电位与分解电压的区别：析出电位：是指单个电极的电位，它在数值上等于电极的平衡电位，可以由能斯特方程计算出来。分解电压：是对整个电解池而言，是两个电极

6、电位之间的电位差，在数值上等于两个电极的平衡电位之差。7/21/2021极化现象与过电位当电流通过电极与溶液界面时，如果电极电位偏离了平衡电位，这种现象称为极化现象。析出电位偏离了平衡电位，两者之间的差值称为过电位或超电位。7/21/2021法拉第电解定律进行电解反应时，在电极上发生的电化学反应与溶液中通过电量的关系，可以用法拉第电解定律表示：（1）在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比；（2）通过同量的电量时电极上所沉积的各种物质的质量与各物质的M/n成正比。7/21/2021M为物质的摩尔质量；

7、Q为电解消耗的电量库(C)i为通过溶液的电流(A)；t为电解时间(s)n为电极反应的电子转移数；法拉第常数，1F=96487C·mol-1m为析出物质的质量7/21/2021库仑分析法库仑分析法：库仑分析法又称为电量分析法，它是根据在电解过程中所消耗的电量Q来求得被测物质的含量。恒电位电解法与恒电位库仑分析法的区别：恒电位电解法是依据电解后称量析出的物质质量来计算含量；恒电位库仑分析是依据电解过程中所消耗的电量来计算物质的含量。7/21/2021二、色谱分析法色谱法实质上是一种物理化学分离分析方法．它是利用不同物

8、质在两相（固定相和流动相）中具有不同的分配系数或吸附能力及其它亲和作用性能的差异为分离依据，当混合物中各组分随流动相移动时，在两相中反复进行多次分配，从而使各组分得到分离．7/21/2021指被分离组分在两相中的“分配”平衡过程色谱分离过程及色谱常用术语1.基线2.色谱峰3.峰高4.区域宽度5.保留时间（体积）6.死时间（体积）7.调整保留时间（体积）8.相对保留值9.选