MCM-41分子筛固载羧基钯(Ⅱ)配合物催化剂的制备、表格征和催化性能(Ⅱ)催化Heck偶联反应性能.pdf

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1、万方数据第59卷第6期2008年6月化工学报JournalofChemicalIndustryandEngineering(China)V01．59NO．6June2008MCM-41分子筛固载羧基钯(Ⅱ)配合物催化剂的制备、表征和催化性能(Ⅱ)催化Heck偶联反应性能周仁贤1，李艳1’3，徐晓玲2(1浙江大学催化研究所，浙江杭州310028}2浙江经济职业技术学院，浙江杭州310018；3台州学院医药化工学院，浙江台州317000)摘要：合成了一系列新的MCM一41分子筛固载羧基钯(1／)配合物，并研究了其催化碘代芳烃与共轭烯烃的Heck

2、偶联反应的性能以及反应温度、溶剂和碱试剂对催化性能的影响。结果表明，MCM-41分子筛固载双羧基钯(II)配合物对催化Heck偶联反应具有高的活性、立体选择性和稳定性，在Et。N-DMF或Bu。N-DMF溶剂体系中，在70"C下7h内可高产率地合成一系列取代的反式偶联产物，其催化性能明显优于无定形SiO。固载的羧基钯(11)配合物，而且表面双羧基改性的催化性能也优于单羧基改性的催化剂。关键词：Heck反应；MCM一41分子筛；羧基钯配合物；催化性能中图分类号：O643文献标识码：A文章编号：0438—1157(2008)06—1413一05

3、PreparationandcharacterizationofMCM_41supportedcarboxylPd(Ⅱ)complexcatalystsandtheircatalyticperformance(Ⅱ)CatalyticperformanceforHeckcouplingreactionZHOURenxianl-LIYanl”-XUXiaolingJ(1InstituteofCatalysis，ZhejiangUniversity，Hangzhou310028，Zhejiang，China；2Z^ejiangVocational

4、CollegeofEconomics，Hangzhou310018，Zhejiang，China；3SchoolofPharmaceuticalandChemicalEngineering，TaizhouUniversity，Taizhou317000，Zhejiang，China)Abstract：AseriesofnewMCM一41supportedcarboxylPd(11)complexeswerepreparedandtheircatalyticperformanceintheHeckarylationofalkeneswasst

5、udied．TheresultsindicatedthattheMCM一(C00H)2·Pd(1I)complexexhibitedhighcatalyticactivities，stereo-selectivitiesandstabilitiesinthearylationofaryliodideswith-styrene。acrylicacidandmethylacrylicat70℃inthesolventsystemofEtsN—DMForBu3N-DMF，andwassignificantlybetterthanSi02suppo

6、rtedcarboxylPd(1I)complex．Keywords：Heckreaction；MCM一41molecularsieve；carboxylPdcomplex；catalyticperformance引言罂；主喜嘉竿?乏羹亳竺淼淼烯烃的芳基化反应是Heck等在有机钯化学中化剂，其中Pd(OAc)。、Pd(PPh。)。等最为常用。2007—11一05收到初稿，2008--01--28收到修改稿。联系人及第二-作者：周仁贤(1964一)，男，博士，教授．Receiveddate：2007—11--05．Correspondinga

7、uthor：Prof．ZHOURenxian．E·-maillzhourenxian@zju．edu．en万方数据化工学报第59卷尽管这些均相钯催化剂被证明是很有效的，但它们难以从反应体系中分离回收，生成的Pd黑易污染产物和腐蚀反应容器。再则由于均相钯试剂的价格问题，对于实验室较大量制备及应用于工业生产也不经济。Heck[1]指出该类反应在均相条件下的实际应用是受限制的。固载型金属催化剂因综合了均相和多相催化过程的优势，已越来越引起人们的重视L2-9]。在几乎所有的固载型钯配合物催化剂中，Pd主要通过有机膦配体锚定到固体表面。利用固体表面的

8、羧基固载过渡金属离子，这类催化剂在烯烃的环氧化反应中曾显示出较高的催化活性口州。通过对介孑LMCM-41分子筛表面有机功能化后再与Pd(OAc)2反应，合成了新型的MCM一41分