三光气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物.pdf

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1、2011年第19卷第2期，248—250·研究简报·合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistry三光气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物程传杰，熊冬飞，申亮，乔泳洛，付长清(江西科技师范学院江西省有机功能分子重点实验室，江西南昌330013)V01．19，2011No．2，248—230摘要：以固体光气(BTC)，丙烯酸(从)和甲基丙烯酸(M从)为主要原料，经酰化反应合成了丙烯酰氯(1，86％)和甲基丙烯酰氯(2，79％)。分别以1和2为原料，合成了两种丙烯酸酯类功能单体，其结构经。HN

2、MR，nCNMR．IR和元素分析表征。合成l的最佳条件为：BTC0．3tool，n(BTC)：，l(KA)=l：1。三乙胺既作催化剂又作缚酸剂，于40℃一50℃反应8h。关键词：丙烯酰氯；甲基丙烯酰氯；固体光气；丙烯酸；合成中图分类号：0623．622文献标识码：A文章编号：1005-151l(2011)02-0248-03Synthesisof(Meth)acryloylChlorideandTheirDerivativesCHENGChuan-jie，XIONGDong-fei，SHENLiang，QIAOYon

3、g·luo，FUChang-qing(JiangxiKeyLabofOrganicChemistry，JiangxiScience＆TechnologyNormalUniversity，Nanchnng330013，China)Abstract：Acryloylchloride(1，86％)andmethacryloylchloride(2，79％)weresynthesizedbytheacetylationusingtriphosgene(BTC)。acrylicacid(AA)andmethacrylicaci

4、d(MAA)asthemainma—terials．Twofunctionalacrylatemonomersweresynthesizedinmoderateyieldsfrom1or2．Thestruc-tureswerecharacterizedby1HNMR。13CNMR，IRandelementalanalysis．Optimumreactioncondi．tionaat40℃一50℃f打8hofsynthesis1wereasfollows：BTCwas0．3moI；，l(BTC)：n(AA)21：I；n

5、'iethylamineasbothacatalystandanacidtrapper．Keywords：acryloylchloride；methacryloylchloride；triphosgene；acrylicacid；synthesis丙烯酰氯(1)和甲基丙烯酰氯(2)是合成多种有机物及聚(甲基)丙烯酸树脂单体的重要试剂⋯。l和2一般由(甲基)丙烯酸在PCI，，POCl3，SOCl2或PCI5存在下制备，但这类方法存在腐蚀生产设备、毒性高、污染大且使用不方便等缺点；而且由于l和2与PCI3，POCl3，S

6、OCl2的沸点非常接近，给产物的分离带来困难。固体光气(BTC)作为近年来发展的一种重要的化学试剂，具有越来越广泛的用途【2“】。利用BTC制备酰氯近年来已有报道【7’8j。本文以BTC，丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)为主要原料．高产率地合成了l和2(Scheme1)。该方法在后处理过程中，通过蒸馏便可将产物纯化。以l和2为原料，合成了两种丙烯酸酯类功能单体丙烯酸一6一氯己酯(3)和甲基丙烯酸-，v，Ⅳ-二甲基氨基乙酯(4)(Scheme1)，其结构经1HNMR，”CNMR，IR和元素分析表征。收稿日期：201

7、0-07-18基金项目：国家自然科学基金资助项目(50503009)；江西省自然科学基金资助项目(2009GZH0035)作者简介：程传杰(1971一)，男。汉族．山东菏泽人，博士．主要从事有机合成与活性自由基聚合的研究。E．marl：chengcj530@删．corn。通信联系人：申亮．教授。Tel．0"／91-3826894。E·mai]：shenllanb出0@tslnghuLorg．c1,1第2期程传杰等：---y色气法合成(甲基)丙烯酰氯及其衍生物一249一O0=八ri(AA)1实验部分O0=人11O—竺兰

8、全L—k川lV．t3N。0℃，12h，72％OSchemel1．1仪器与试剂BrukerAV400MHz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；BrukerV70型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片)；FLASHEA1112型元素分析仪。三乙胺(Et，b1)和二氯甲烷，分析纯，使用前用氢化钙干燥；甲苯用前经金属钠回流干燥；其余所用试剂均为