低压液相色谱-原子荧光快速测定鱼肉和土壤样品中汞形态.pdf

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1、第42卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第7期2014年7月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1033—1038DOI：lO．11895／j．issn．0253-3820．131030低压液相色谱-原子荧光快速测定鱼肉和土壤样品中汞形态曹小丹秦德元郝伟焦晓琳(北京吉天仪器有限公司，北京100015)(北京大学环境工程学院，北京100087)摘要使用最新的低压液相整体柱与原子荧光联用及控温混旋提取技术，建立了鱼肉样品中汞形态分析的快速前处理及测定的方法。称取适量鱼肉样品，打成泥状，加入提取液(10％HC1，1％硫

2、脲，和0．15％KC1)，置于恒温混旋仪上，2000r／min混旋提取，整个前处理和分析过程在30min内可完成。样品的提取液先经过分离，然后经形态管内紫外消解，使用氢化物发生原子荧光的方法检测，得到各形态组分。本方法采用Merck整体柱分离，通过流速梯度淋洗将色谱分离和检测时间缩短到10min之内。对流动相的配比和组分进行优化，确定了流动相的组成为3％(WV)乙腈，30mmo]／L乙酸铵和0．03％()2一巯基乙醇。在样品分离后，选用灯内紫外消解方式，再进行检测，获得更高的检测灵敏度。本方法得到甲基汞和无机汞的检出限(DL)分别为0．15和0．14tLg

3、／L；相对标准偏差(RSD)<5％；线性相关系数()>O．999；用本方法检出了实际鱼肉和土壤样品中的汞形态，加标回收率在85％～110％之间。本方法快速、简单、准确可靠，可用于鱼肉样品中的汞形态的日常检测。关键词低压液相一原子荧光联用；整体柱；汞形态分析1引言汞是一种有毒元素。它在自然界中以金属汞、无机汞和有机汞的形式存在。不同形态的汞毒性不同，无机汞包括一价汞和二价汞，其中一价汞很不稳定；有机汞有甲基汞、乙基汞、二甲基汞、苯甲基汞等形态。有机汞的毒性大于无机汞的毒性，尤其是甲基汞的毒性最大，乙基汞的毒性虽低于甲基汞，但甲基汞和乙基汞均是脂溶性的，容易被

4、生物体吸收。不同形态的汞通过食物、呼吸、皮肤等途径进入动物或人体之后，会在人类或动物身体内富集，通过微生物作用，在生物体内其它形态的汞会转化成毒性最大的甲基汞。并且汞在人体内不容易被排出，即使小剂量也可累积中毒。人体血液中甲基汞含量超过o．2}xg／g时就会出现中毒症状。资料表明，汞会对人的神经系统、心血管系统以及免疫系统产生影响，并且对人体还有致癌作用。化学安全国际管理委员会于1990年发布的标准性文件中提到：汞的日摄人量在3～7g／kg间会对人体神经系统造成不利影响，患感知障碍等神经疾病的可能性将增加5％左右。同时委员会也制定了PTWI(Provisi

5、onaltolerableweeklyintake)指标，即人体每周可承受的甲基汞摄人量为1．6g／kg(以体重为60的人为计算标准)。目前，汞等重金属形态分析的装置和方法研究逐渐引起重视HI2J，已有多种仪器改进的装置和方法_3]。基于不同的分离和检测联用系统，如液相色谱与原子吸收光谱法(AAS)联用J，离子色谱及气相色谱与电感耦合等离子发射光谱(ICP—OES)或质谱(ICP—MS)联用，气相色谱与氢化物发生原子荧光联用¨0I“]，芯片毛细管电泳与原子荧光联用等，可实现对重金属的形态分析。液相色谱与氢化物发生原子荧光法(AFS)联用测汞¨H是最简单、检

6、测灵敏度高的一种方法，有效地消除了基体干扰和记忆效应：氢化物发生．原子化的原理和结构，防止汞等离子在矩管中的污染和记忆效应；气液分离器的设计，使得复杂基体通过液相废液与汞原子分离，因此原子荧光测汞可以达到相对高的灵敏度。目前，液相色谱与原子荧光联用测汞的形态分析系统多基于紫外消解和紫外光化学发生方法川O将复杂基体的有机汞消解为无机汞的方法，有管外_1和灯内紫外ul消解等方法；灯内紫外消解方法效率更高，无需加人如K2S：O，KBr／KBrO等氧化剂18，加。，且液路系统相对简单。液相分离系统在进行复杂2013．10-29收稿；2014-01-28接受{E—m

7、ail：xiaodan—cao@bjjtian．corn1034分析化学第42卷样品分离分析时，多采用双泵的梯度洗脱系统，流动相的梯度洗脱经过平衡后，分析时间长。本实验采用灯内紫外处理器将柱后液相色谱的流出液中的所有汞的形态消解为无机汞，消解效率提高，无需辅助氧化剂，抗有机溶液和基体的干扰能力强。采用整体柱对汞的几种形态进行分离，因此柱压很低，在1MPa压力下，可采用流速梯度淋洗将分析时间缩短1／2。本实验将控温混旋提取装置用于实际样品的提取，在30—100oC之间控温提取，通过调节混旋转速，同时处理24个样品，实现样品快速前处理。2实验部分2．1仪器与试

8、剂SA-30原子荧光形态分析仪(北京吉天仪器有限公司)，Hg高强度