对羟基苯甲醛的异戊烯烷基化反应.pdf

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1、2010年第18卷第6期，735—737合成化学ChineseJoumalofSyntheticChemistryV01．18，2010No．6，735—737·研究简报·对羟基苯甲醛的异戊烯烷基化反应赵艳敏2，杨金会1(1．宁夏大学能源化工重点实验室，宁夏银川750021；2．银川大学石油化工学院，宁夏银川750105)摘要：研究了在不同碱性条件下，对羟基苯甲醛与4-溴异戊烯的烷基化反应。通过调节反应条件可选择性地合成c-烷基化产物、O．烷基化产物或c．烷基化．O．烷基化产物。产物的结构经1HNMR，IR和MS表征。关键词：对羟基苯甲醛；异戊烯；烷基化；碱性条件

2、；选择性；合成中图分类号：0625．41文献标识码：A文章编号：1005-1511(2010)06-0735m3IsopenteneAlkylationofp-HydroxybenzaldehydeZHA0Yah．min2，YANGJin．huil(1．KeyLaboratoryofEnergySourcesandChemicalEngineering，NingxiaUniversity，Yinchuan750021，China；2．CollegeofPetrochemicalTechnology，YinchuanUniversity。Yinchuan750105

3、，China)Abstract：IsopentenealkylationofP—hydroxybenzaldehydewith4-bromoisopentenewereinvestigatedundervariousbasicconditions．TheproductsofC—alkyl，O—alkylorC—alkyl—O-alkylofp—hydroxybenz—aldehydeweresynthesizedselectivelybyadjustmentofreactionconditions．Thestructrueswerechar．acterizedby

4、1HNMR，IRandMS．Keywords：P—hydroxybenzaldehyde；isopentene；alkylation；basiccondition；selective；synthesis异戊烯基结构单元在天然产物中普遍存在，尤其在天然黄酮类和香豆素类化合物中最为普遍，异戊烯基侧链的存在大大加强了这类天然产物的生理及药理活性【l。j。研究在芳环上引入异戊烯基的方法，对合成这类化合物具有重要的应用和学术价值。本文在KOH／H20"1，K2C03／丙酮【6J，Nail／甲苯。列和n—BuLi／THF[so碱性条件下，研究了对羟基苯甲醛(1)与4一溴异戊烯

5、(2)的烷基化反应(Scheme1)。由Scheme1可见，反应的主要产物为C一烷基化产物——m一异戊烯基对羟基苯甲醛(3)和p．异戊烯基苯酚(4)；O一烷基化产物——p一异戊烯氧基苯甲醛(5)以及C一烷基化．O一烷基化产物——m．异戊烯基．p-异戊烯氧基苯甲醛(6)。3—609结构经1HNMR，IR和MS表征。1实验部分1．I仪器与试剂AM-400型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；FT—IR一8430S型红外光谱仪(KBr压片)；HP-5988型质谱仪(El源，70eV)。．200目一300目及GF254硅胶，青岛海洋化工厂；所用溶剂作常规无水处理

6、。收稿13期：2010-06-09基金项目：国家自然科学基金资助项目(20962016)；教育部科研重点基金项目(203143)；宁夏高等学校科研基金项目作者简介：赵艳敏(1982一)，女，汉族，河南周I=1人，硕士研究生。主要从事天然产物全的合成和有机反应的研究。E-mail：zhaoyanmin2008@126．corn通讯联系人：杨金会，教授，Tel．0951．2062008．E—mail：Yangjh@11111．edu．cn·-——736··——合成化学V01．18，2010H3HO’+HH心H。鱼4+1．2不同碱性条件下1的异戊烯烷基化反应(1)KOH

7、／H20在圆底烧瓶中加人KOH480mg(10ret001)的水(10mL)溶液，搅拌下于O℃加入1610mg(5mm01)，待其完全溶解后缓慢滴加21．2mL(10ro肌01)，滴毕，反应lh；于室温避光反应8h(TLC跟踪，下同)。用3tool·L。盐酸调至pH<3，乙酸乙酯(3×30mL)萃取。合并有机相，依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸去溶剂，残余物经硅胶柱层析[洗脱剂：A=V(石油醚)：V(乙酸乙酯)=8：1]分离得无色油状液体3和5。(2)K2CO，／丙酮在圆底烧瓶中加入11．22g(10mm01)，丙酮30mL和少量忍一Bu。NS

8、r(相转移