环保增塑剂的研究进展.pdf

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1、2012年第6期(总第96期)塑料助剂环保增塑剂的研究进展徐会志陈曼谭莉莉裘卫刚夏佳峰(浙江传化华洋化工有限公司，杭州，311231)摘要综述了新型环保增塑剂的分类，重点介绍了环己烷二羧酸酯系列、改性植物油系列、多元醇系列等环保增塑剂的合成工艺以及应用性能，最后建议我国环保增塑剂发展方向。关键词环保增塑剂；环己烷二羧酸酯；植物油；烷基吡咯烷酮doi：10．3969／j．issn．1672-6294．2012．06．001ResearchDevelopmentontheEnvironmentalProtectionPlasticizersXuHuizhiChenMinTanLili

2、QiuWeigangXiaJiafeng(Zh~iangTransfarWhyyonChemicalCo．，Ltd．，Hangzhou，311231)Abstract：Theclassificationfornovelenvironmentalprotectionplasticizerswasintroduced．Thecyclo—hexanedicarboxylicesters，modifiedvegetableoils，polybasicalcoholandSOonwereintroducedindetails，Andthedevelopmentofenvironmental

3、protectionplasticizersinChinawassuggested．Keywords：environmentalprotectionplasticizer；cyclohexanedicarboxylicesters；vegetableoils；alkylpyrrolidone邻苯类增塑剂占据塑料增塑剂85％的市场份品安全署(EFSA1的肯定。从而能够被食品保鲜薄额。但最近25年以来，增塑剂特别是邻苯类增塑膜、食品软管或密封垫等食品接触类PVC应用广剂面临环境以及安全的质疑。因为有些食品包装泛采用闭。材料含有邻苯二甲酸酯类．有很多食物在加工、加目前环己烷二羧酸酯的合

4、成主要有3种方热、包装、盛装的过程里可能会造成邻苯二甲酸酯法：氢化一酯化法、酯化一氢化法、环化一氢化一酯化溶出且渗人食物中[】1，造成对人体健康的伤害，因法。此我们相信我国将对邻苯二甲酸酯类增塑剂出台(11酯化一氢化法相应的法律法规。酯化：与传统增塑剂的合成方法相同，将邻苯二甲酸酐与相应在催化剂(浓硫酸，钛酸四正丁酯1环保增塑剂等)的作用下与相应的醇酯化得到相应的邻苯二甲1．I环己烷二羧酸酯系列酸酯。环己烷一1，2羧酸酯，其分子结构中没有苯环氢化[3-63：将生成的邻苯二甲酸酯在催化剂(例结构(参见图1)，已获得了德国联邦风险评估所如贵金属Pd和Ru)的作用下氢化得到相应的环(B

5、侬)的推荐，并在2006年10月初得到了欧洲食己烷二羧酸酯。f21氢化一酯化法收稿日期：2012—08—22与前者机理相同，只是顺序不同。2塑料助剂2012年第6期(总第96期)(3)环化一氢化一酯化法阁率、热稳定性、挥发度都有不同程度的改善，其中原理如图1、图2所示。的热稳定性优于ATBCt~。环己烷二羧酸酯与PVC与聚氨酯、丙烯酸树脂、酚醛树脂等多种聚合物的C4二烯烃+顺Diels—Alder环己烯H2．环己烷相容性好，用作PVC的增塑剂时，加工时间虽然比丁烯二酸酐一二羧酸酐’二羧酸酐醇环己烷邻苯二羧酸酯长，但力学性能可以与邻苯二羧酸．酯化二羧酸酯酯相媲美；同时环保无毒。因此

6、，可以认为环烷酸图1环己烷一1．2羧酸酯的合成流程酯是一类很有发展前途的可替代邻苯二甲酸酯的Fig．1Flowsheetofsynthesisforcyclohexanedicarboxylic新型增塑剂。acidester1．2改性植物油系列n(1)蓖麻油基型植物油基型(改性植物油)增塑剂是一类高R0H／／，0／Cat效、无毒可降解型增塑剂．一直是塑料加工行业与OO增塑剂生产企业关注的热点。改性蓖麻油脂化学0氢酯OR化结构式(见图3)就是一种安全可持续的增塑剂。化酯氢0化化0R法法000I甲l一一ORCaI／H2C一0一C—Cl0H∞一CH-C6Hl3、CatROH＼—一0RH

7、』一cOl0图2环己烷一l。2羧酸酯的合成方法H—0一~-CH3Fig．2Processesofthesynthesisforcyclohexanedicarboxylic图3改性蓖麻油结构acidesterFig．3Structureofmodifiedcastoroil表l用环己烷二羧酸壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、(a1蓖麻醇酸与甘油选择性酯化反应得到单蓖乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)分别增塑的聚氯乙烯的物理麻油酸甘油酯性质比较H2C一0HTab．1TheCompa