波谱分析教材.doc

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1、3、红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用曰红外吸收光谱（IR）主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别（芳香族、脂肪族；饱和、不饱和）等。刃提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。4、核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用＞核磁共振氢谱CH-NMR）在综合光谱解析中主要提供化合物中所含1.质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。2.氢分布：说明各种类型氢的数目。3.核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境*指核间关系可提供化合物的二级

2、结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构（几何异构、光学异构、构象）等）O三方面的结构信息。二.四大波谱综合解析步骤＞一般情况，由IR、1HNMR及MS三种光谱提供的数据，即可确定未知物的化学结构。若不足，再增加13GNMR等。特殊情况，还可以辅助以其它光谱，如荧光谱、旋光谱、拉曼光谱等提供的结构信息。＞在进行综合光谱解析时，不可以一种光谱“包打天下”，各有所长，取长补短，相互配合、相互补充。＞如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料推断结构、每个化学工作者有自己的解析方法，所以无须

3、、也不可能设计一套固定不变的解析程序。A本章在前各章学习的基础上，通过一些实例练习来具体介绍波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐证。综合光谱解析的步骤与重点1.了解样品沟来源：天然品、合成品、三废样品等、杠物理化学性质与物理化学参数:物态、熔点、沸点、旋光性、折射率、溶解度、极性、灰分等，可提供未知物的范围，为光谱解析提供线索。一般样品的纯度需大于98%,此时测得的光谱，才可与标准光谱对比。2.确定分子式由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定分子式。必要时，可配合元素分析。质谱

4、碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。3・计算不饱和度由分子式计算未知物的不饱和度推测未知物的类别，如芳香族（单环、稠环等）、脂肪族（饱和或不饱和、链式、脂环及环数）及含不饱和官能团数目等。1.紫外吸收光谱由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰•的位置，推测共辘情况（p・共杭、必与短共辘、官能团与母体宾施前情浇）玻未知物的类别（芳香族、不饱和脂肪族）。2.红外吸收光谱用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。红外吸收光谱解析顺序与原则：＞解析顺序

5、与原则：遵循“先特征（区）、后指纹（区）；先最强（峰）、后次强（峰八先粗查、后细找；先否定、后肯定；解析一组相关峰”的顺序与原则。前三项是解析应遵循的顺序，后两项是解析应遵循的原则。红外光谱解析应遵循的顺序•“先粗査、后细找”%1先査“红外光谱的几个重要区段”及“主要基团相关图”。用前者了解所査吸收峰的起源（振动类型）；用后者了解此峰的相关峰，此步称为“粗査”。%1由参考资料“主要基团的红外特征吸收频率”提供的数据，仔细核对，确定所査对的吸收峰的归属，此步称为“细找”O•“先否定、后肯定；解析一组相关峰”因

6、为某吸收峰不存在，而否定某官能团不存在，比有某吸收峰，肯定某官能团的存在，确凿有力。因此，应先否定,后肯定，以防误认。由“一组相关峰”确定一个官能团的存在是又一重要原贝IJ,不但可防止孤立解析,而且能将未知物的红外吸收光谱上的吸收峰按相关关系分组，便于解析。一般解析数组相关峰，即可完成解析任务。IR解析重点：拨基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰（在1700cnr1左右的强吸收峰），易辨认。其重要性在于含拨基的化合物较多；其次是拨基在1H-NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认拨基的存在。氧基（2240c

7、m_,左右）等不含氢的官能团，在1H・NMR上也无信号；此时IR是1H-NMR的补充。6.核磁共振氢谱的解析顺序a首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲基的积分高度，计算出氢分布。Q其次是解析低场共振吸收峰（醛基氢、酚轻基氢、竣基氢等），因这些氢易辨认，根据化学位移，确定归属。2最后解析谱图上的高级偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测取代位置、结构异构、立体异构等二级结构信息。8.验证根据综合光谱解析，拟定出未知物的分子结构，而后需经验证才能确认。%1根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度应

8、一致。%1按裂解规律，査对所拟定的结构式应裂解出的主要碎片离子,是否能在MS上找到相应的碎片离子峰。%1核对标准光谱或文献光谱。若上述三项核对无误，则所拟定的结构式可以确认。6.核磁共振氢谱的解析顺序a首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲基的积分高度，计算出氢分布。Q其次是解析低场共振吸收峰（醛基氢、酚轻基氢、竣基氢等），因这些氢易辨认，根据化学位移，确定归属。2最后解析谱图上的高级偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况