高分子材料考试资料.doc

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1、什么是高分子?答:也叫高分子化合物,是指分子量很高并由共价键连接的一类化合物。高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物合成聚合物的起始原料称为单体1、由一种结构单元组成的高分子例如:聚苯乙烯或缩写成在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元结构单元=单体单元=重复单元=链节n表示重复单元数,也称为链节数,在此等于聚合度聚合度是衡量高分子大小的一个指标。有两种表示法:以大分子链中的结构单元数目表示,记作以大分子链中的重复单元数目表示,记作由聚合度可计算出高分子的分子量:式中:M是高

2、分子的分子量M0是结构单元的分子量2.由两种结构单元组成的高分子合成尼龙-66则具有另一特征:结构单元结构单元重复结构单元注意:Mo两种结构单元的平均分子量1.2高分子化合物的基本特征:1、分子量大-----<1000<------------<10000<-----低分子过渡区(齐聚物)高聚物高分子的强度与分子量密切相关2.分子量具有多分散性什么是分子量的多分散性?答:高分子不是由单一分子量的化合物所组成平均分子量的表示方法:1、数均分子量按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量高分子样品中所有分子的总重量

3、除以其分子(摩尔)总数式中,Wi,Ni,Mi分别为i-聚体的重量分子数、分子量i=1-∞2、重均分子量:是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和63、Z均分子量:按照Z值统计平均的分子量4、粘均分子量:对于一定的聚合物-溶剂体系Mark-Houwink方程K,α方程K,α是与聚合物、溶剂有关的常数一般,α值在0.5~0.9之间,故Mz>Mw>Mv>Mn,Mv略低于MwMn靠近聚合物中低分子量的部分,即低分子量部分对Mn影响较大Mw靠近聚合物中高分子量的部分,即高分子量部分对M

4、w影响较大分子量分布是影响聚合物性能的因素之一高分子的链结构:线形、支链形、体形连有四个不相同的原子或基团的碳原子称为不对称碳原子(手性碳)高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。分为:非晶态结构、晶态结构、液晶态结构、取向态结构四大塑料“四烯”:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯合成纤维“六纶”:涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶合成橡胶“四胶”:顺丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶以及聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯、有机玻璃等都是经过聚合反应得到的高分子化合物。碳链

5、高分子:主链全为-C-C-,加聚反应所得主要通过加成反应制备优点:(1),大多数都具有好的可塑性;(2),通常来讲加工成型比较容易;(3),原料来源比较丰富,成本低;缺点:(1),大多数都容易燃烧;(2),耐热性比较差;(3),容易老化;杂链高分子:主链除碳原子以外,还有其他原子主要是通过缩合聚合或者开环聚合反应制备。特点是耐热性和强度性能都比纯粹的碳链高聚物要高一些。通常可以作为工程塑料。但因主链带有极性,容易水解、醇解或者酸解。元素有机高分子:主链含Si、P、Se、Al、Ti等,但不含碳原子无机高分子:主

6、链上不含碳原子,也不含有机取代基,是纯粹由其他元素组成的高分子梯形和双螺旋形高分子:主链不是一条单链,而是一条象“梯子”和“双股螺旋”的结构1.5聚合反应由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应连锁聚合反应也称链式反应,反应需要活性中心根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为:自由基聚合:活性中心为自由基阳离子聚合:活性中心为阳离子阴离子聚合:活性中心为阴离子配位离子聚合:活性中心为配位离子逐步聚合:在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的加聚反应:单体加成而聚合起来的反应缩聚反应:是缩合反应多次重复结果形成

7、聚合物的过程兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义6高分子化学发展方向:①提高产量、增加品种、改进性能、处理三废、拓宽应用领域;②研制新型引发剂,降低能源和材料消耗,使得合成方便易行;③采用新的聚合方法获得新性能、新品种、新用途的高聚物;④开发功能高分子材料和生物工程高分子材料。共价键上一对电子分属两个基团,带独电子的基团呈中性,称为自由基共价键上一对电子全部归属于某一基团,形成阴离子,另一缺电子的基团,称做阳离子聚合熵对单体聚合能力的影响:从热力学角度考虑,聚合过程中熵值的降低所造成的热力学障碍必须以分子

8、热力学能的降低来补偿。如果能创造条件使聚合反应熵值降低程度变得小一点,那么即使对于那些聚合热较小,无法进行均聚的单体,也可能使聚合反应顺利进行。2.3自由基聚合机理一、自由基聚合的基元反应1.链引发:形成单体自由基活性中心的反应2、.链增长:迅速形成大分子链3.链终止:链自由基失去活性,反应停止,形成稳定聚合物的反应称为链终止反应链终止反应可分为:偶合终止和歧化终止两种方式偶合终止:两链自由基的独电

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