仪器分析教程(第二版)课后题部分答案.ppt

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1、2.5一束多色光射入含有1750条·mm-1刻线的光栅,光束相对于光栅法线的入射角为48.2°。试计算衍射角为20°和-11.2°的光的波长是多少?解:根据光栅公式:第二章光谱分析法引论2.6用dn/dλ=1.5×10-4的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线,试计算:(1)分辨率 (2)棱镜和光栅的大小2.8有一光栅,当入射角是60°时,其衍射角为-40°。为了得到波长为500nm的第一级光谱,试问光栅的刻线为多少?2.9若光栅的宽度是5.00mm,每mm刻有720条刻线,那么该光栅的第一级光谱的分辨率是多少?对

2、波数为1000cm-1的红外光,光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少?(1)分辨率:(2)波长差:第3章紫外—可见分光光度法3.7CH3Cl分子中有几种类型的价电子?在紫外光辐照下可发生何种类型的电子跃迁?答:CH3Cl分子中有n电子和σ价电子。在紫外光辐照下可发生σ→σ*和n→σ*跃迁。3.8某酮类化合物,当溶于极性溶剂时(如乙醇),溶剂对n→π*及π→π*跃迁各产生什么影响?答:溶剂的极性产生溶剂效应,在π→π*跃迁中,激发态极性大于基态,当使用极性大的溶剂时,由于溶剂与溶质相互作用,激发态π*比基态π的能量下降更多,因而激发态与基态之间的能量差减少,导致吸收谱带π→π*

3、红移;而在n→π*跃迁中,基态n电子与极性溶剂形成氢键,降低了基态能量,使激发态与基态之间的能量差变大,导致吸收带n→π*蓝移.3.14以邻二氮菲光度法测定Fe(II),称取试样0.500g,经处理后,加入显色剂,最后定容为50.0cm3。用1.0cm吸收池,在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的质量分数;当溶液稀释1倍后,其百分透射比是多少?解:根据Lambert-Beer定律:将溶液稀释一倍后:3.19准确称取1.00mmol的指示剂HIn五份,分别溶解于1.0mL的不同pH的缓冲溶液中,用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如右数据:计算在650nm波长

4、下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa解:由题意知:指示剂存在着如下平衡:H++In-====HIn酸性条件下主要以HIn为主要存在形式,而在碱性条件下主要以In-为主要存在形式,所以有:A=εlc得0.84=ε×1×10-3×1ε=840L/mol/cm由公式:pH1.002.007.0010.0011.00A0.000.000.5880.8400.8403.24计算下列化合物的λmax基值:253nm烷基取代:4*5nm环外双键:1*5nm共轭体系延长:30nm308nm参看39页表3.5λmax(1)(2)基值:214nm同环二烯:0烷基取代:4*5nm环外双键:2*5nm

5、共轭体系延长:0244nm(3)基值:215nm同环二烯:β取代12nm烷基取代:δ取代18nm环外双键:1*5nm共轭体系延长:30nm280nm参看40页表3.7(4)基值:253nm烷基取代:3*5nm环外双键:1*5nm共轭体系延长:30nm303nm参看39页表3.6中例3.3P52第25题 有一化合物,其化学式为C10H14,它有4个异构体,其结构简式如下:测定他们的紫外光谱,试问哪个λmax最大,哪个λmax最小?(1)214+30+2*5=254nm(2)214+5=219nm参看39页表3.5(3)253+3*5=268nm(4)253+3*5+30=298nm第

6、4章红外光谱与Raman光谱4.5试述Fourier变换红外光谱仪与色散型红外光谱仪的最大区别是什么?前者具有哪些优点?答:两者最大的区别在与于单色器的不同,Fourier变换红外光谱仪没有色散元件。优点:①扫描速度快,测量时间短,可在1s内获得红外光谱。②灵敏度高,检测限可达10-9-10-12g.③分辨本领高,波数精确可达0.01cm-1④光谱范围广,可研究整个红外区的光谱。⑤测定精度高,重复性可达0.1%,而散杂光小于0.01%4.12指出下列振动是否具有红外活性(1)无;(2)有;(3)无;(4)有;(5)无;(6)无;(7)有;(8)无。振动是否具有红外活性取决于振动是否

7、发生了偶极矩的变化,即的振动才能引起红外吸收。4.14试预测红外吸收光谱中引起每一个吸收带的是什么键?答:(1)-CH3和-CH2-中饱和C-H的伸缩振动约3000~2800cm-1(2)饱和C-H的对称弯曲振动约1375cm-1(3)中的C-H的伸缩振动约2870,2720cm-1(双峰)(4)中C=O双键伸缩振动约1725cm-1第五章分子发光分析法5.6为什么分子荧光光度分析法的灵敏度通常比分子吸光光度法的要高?答:因为荧光测量I非A,而且是从入射光的直角方向检

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