叶芬霞--无机及分析化学电子教案叶芬霞--无机及分析化学电子教案第6章.ppt

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1、6.1电解质的电离6.2酸碱理论6.3酸碱平衡6.4缓冲溶液6.5弱酸(碱)溶液中物种的分布6.6酸碱滴定法第六章酸碱平衡与酸碱滴定法1.熟悉弱电解质平衡,了解活度、离子强度等概念。2.理解近代酸碱理论的基本概念。3.掌握各种平衡的计算原理与方法。4.掌握缓冲溶液的原则与配制。5.掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用。学习要求:6.1.1强电解质与弱电解质强电离质在水溶液中完全电离HCl=H+(aq)+Cl-(aq)弱电解质在水溶液中只有小部分电离,未电离的分子与离子之间形成平衡:HAcH++Ac—NH3.H2OOH—+NH+46.1

2、电解质的电离解离度(α)例如0.10mol.L-1HAc的解离度是1.32%,则溶液中各离子浓度是c(H+)=c(Ac-)=0.10×1.32%=0.00132mol.L-1。6.1.2活度与活度系数强电解质的解离度并没有达到100%。这主要是由于离子参加化学反应的有效浓度要比实际浓度低。离子的有效浓度称为活度。α=γc式中α表示活度,γ为活度系数,c是溶液的浓度。活度系数——离子间的相互作用减弱了中心离子的反应能力,反映了反应能力的减弱程度。其数值与溶液中离子的总浓度有关,还与离子的价态有关。6.1.2活度与活度系数用离子强度(

3、I)衡量溶液中正负离子作用的大小。I=1/2∑ciZi2=1/2(c1Z12+c2Z22+c3Z32+……+cnZn2)其中Ci为第i种离子的浓度,Zi为第i种离子的电荷数。由于阳离子总电荷数与阴离子总电荷数相等,只计一半,所以离子强度是各种离子(包括阴离子和阳离子)浓度与电荷数平方乘积求和的1/2。6.2酸碱理论6.2.1酸碱电离理论最初认为能使蓝色石蕊变红的物质是酸,有涩味和滑腻感,能使红色石蕊变蓝的物质是碱。1884年瑞典科学家阿累尼乌斯(S.A.Arrhenius)提出了酸碱的电离理论:凡是在水溶液中电离产生的阳离子全部是

4、H+的物质叫酸,电离产生的阴离子全部是OH-的物质叫碱。酸:HAcAc-+H+碱:NaOHNa++OH-6.2.2酸碱质子理论凡能给出质子的物质是酸,凡能接受质子的物质是碱。酸碱十质子HClCl-+H+HAcAc-+H+NH4+NH3+H+H3PO4H2PO4-+H+H2PO4-HPO42-+H+酸碱可以是中性分子、正离子或负离子。共轭酸碱对:如HCl和Cl-,NH4+和NH3,以及H2PO4-和HPO42-均互为共轭酸碱对。两性物质:在H3PO4-H2PO4-共轭体系中,H2PO4-是碱,在H2PO4--HPO42-共轭体系中,

5、H2PO4-是酸。酸碱反应实质:任何酸碱反应都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。HAcH++Ac-酸1碱1H2O+H+H3O+碱2酸2总反应为HAc+H2OH3O++Ac-酸1碱2酸2碱1NH3+H2OOH-+NH4+碱1酸2碱2酸1HCl+NH3NH4++Cl-酸1碱2酸2碱1NH4Cl中的NH4+是酸NaAc中的Ac-是碱HAc与NaOH的中和反应HAc+OH-H2O+Ac-NaAc的水解反应H2O+Ac-HAc+OH-酸碱反应总是由较强的酸与较强的碱作用,向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。1.水的离子积常数作为溶剂的纯

6、水,其分子与分子之间也有质子的传递H2O+H2OH3O++OH-反应的平衡常数称为水的质子自递常数。以表示可简单表示为:也称为水的离子积常数。在室温(22~25℃)时纯水中的c(H3O+)=c(OH-)=1.0×10-7mol.L-1则=1.0×10-14,p=14.006.2.3酸碱的相对强弱2.弱酸弱碱的解离平衡HAc+H2OH3O++Ac-NH4++H2OH3O++NH3HS-+H2OH3O++S2-称为酸的解离常数,也叫酸常数。越大,酸的强度越大,由>>,可知酸的强弱顺序为:HAc>NH4+>HS-。Ac-+H2OOH-+

7、HAcNH3+H2OOH-+NH4+称为碱的解离常数,也叫碱常数。越大,碱的强度越大。一种酸的酸性越强,其值越大,则其相应的共轭碱的碱性越弱,其值越小。共轭酸碱对HAc-Ac一的与之间:===多元弱酸、弱碱在水溶液中是逐级解离的:H3PO4+H2OH3O++H2PO4-H2PO4-+H2OH3O++HPO42-HPO42-+H2OH3O++PO43三种酸的强度为:H3PO4>H2PO4->HPO42-磷酸各级共轭碱的解离常数分别为:(可将该解离过程看成是磷酸的形成过程,引出酸形成常数)PO43-+H2OOH-+HPO42-HPO4

8、2-+H2OOH-+H2PO4-H2PO4-+H2OOH-+H3PO4可知碱的强度为:PO43->HPO42->H2PO4-例:已知H3PO4Ka1=7.6×10-3,求H2PO4-的Kb3值。并判断NaH2PO4水溶液是呈酸性还是呈碱性。解:

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