【精品】色谱分流技术.doc

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1、分流/不分流进样选至《气相色谱方法及应用》一、进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口图4・2是典型的分流/不分流进样口示意图。从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样有明显的不同，一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个林前压调右阀，二是二者使用的衬管结构不同。而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别，下面分别讨论之。(a)(b)图4-2HP4890(5890)仪器分流/不分流进样口原理示意图@)分流状态；(b)不分流状态1•总流量控制阀；2■进样

2、口；3•隔垫吹扫气调节阀；4•隔垫吹扫气出口；5■分流器；6-分流/不分流电磁阀；7■柱前压调节阀；乩柱前压表；9•分流出口;10-色谱柱；11•接检测器二、分流进样(…)载气流路和衬管选择分流进样时载气流路如图4・2a所示。进入进样II的载气总流量山一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1〜3mL/min),二是进入汽化室的载气。进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。以总流量为104m1/min为例，如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min,则另1O1mL/min进入汽化室。当分流流虽为10OmL/min吋。柱内流量为Iml/mi

3、n,这时分流比为100:1o注意。此仪器设计将柱前斥调节阀置于分流气路上,这就可在总流量不变的情况下,改变柱前压。柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比，则必须调节总流瑕。总流量越大，分流比越大。分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。这主要是为了増大•与样品接触的比表而，保证样品完全汽化•减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论）。同时也是为了防止固休颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。注意，填充物应位于衬管的中间，即温度最高的地方，也是注射器针尖所到达的地方，这样对

4、提高汽化效率，减少注射器针尖对样晶的歧视更为有效。另外，玻璃毛活性较大，不适合于分析极性化合物。此时可用经硅烷化处理的石英玻璃毛。衬管的上端曲用“O”形硅橡胶环密封。用-•段时间后该环会老化血造成漏气。故要及时更换。当进样口温度超过400°C时，最好采用石墨密封环。（二）样品的适用性分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂（如将剂）的分折。因为英中一些组分会在主峰前流出。而口样品不能稀释、故分流进样住往是理想的选择°此外，在毛细管GC的方法开发过程中，如果对样品的组成不很清楚。也应首先采用分流进样口对于一些相对“脏”的样殆，更应采用分流进样，因为分流进样吋大部

5、分样殆被放空，只有一小部分样品进入色谱柱，这在很大程度上防止了柱污染。只是在分流进样不能满足分析要求吋（灵敏度太低），才考虑其他进样方式，如不分流进样和柱上进_样等。总之，分流进样的适用范围宽，灵话性很大。分流比可调范围广，故成为毛细管GC的首选进样方式三）操作参数设置1.温度进样口温度应接近于或等于样品中垠重纽分的沸点，以保证样殆快速汽化，减小初始谱带宽度。但溢度太高有使样品纽分分解的可能性。对于个未知的新样品。可将进样口温度设置为300度进行试验n2.载气流速常用毛细管GC所用柱内载气线流速为：氨气30〜50cm/s,氮气20〜40cm/s,氢气40〜60cm/so实际流速可通过测定死时

6、间來计算，通过调节柱前从來控制。对于分流进样，还要测定隔垫吹扫气流量和分流流量，前者一般为2〜3mL/min,后者则耍依据样品情况（如待侧纽分浓度等）、进样量大小和分析要求來改变。常用分流比范围为20:1〜200:1,样品浓度大或进样量大时，分流比可相应增大，反之则减小。用大口径柱时分流比小一些（或采用不分流进样用微径柱作快速GC分析时，分流比要求很大（如1000:1或更高）。另一方而，分流比小吋，分流歧视（见下面关于分流歧视问题的讨论）效应可能小些，但初始谱带（主要是溶剂谱带）宽度要大一些。必要时可采用聚焦技术。而分流比大时，初始谱带宽度小，但分流歧视效应可能会增大。所以，在实际工作中应据

7、样品情况和分析要求选择一•个合适的折衷点□1.进样量和进样速度分流进样的进样量一般不超过2pL,垠好控制在0.5pL以下，因为衬管的容积有限，液体汽化时体积要膨胀数百倍（见表4-1）。当然。进样量还和分流比是相关的，分流比大时，进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好，一是防止不均匀汽化，二是保持窄的初始谱带宽度。因此，快速自动进样往往比手动进样的效果好。表4・1.蒸汽膨胀因子溶剂密度分子量估计膨胀因子溶剂密