二苯并 b，f 1，5 二氮杂芳辛四烯衍生物的合成及拆分.pdf

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1、２０１７年第２５卷合成化学Vol．２５，２０１７第９期，７３６～７４０ChineseJournalofSyntheticChemistryNo．９，７３６～７４０·研究论文·二苯并[b，f][1，5]二氮杂芳辛四烯衍生物的合成及拆分１１２１１１*李正义，钱纪生，朱美兰，潘勇，殷乐，孙小强（１．常州大学石油化工学院，江苏常州２１３１６４；２．常州四药制药有限公司，江苏常州２１３００４）摘要：以邻氨基二苯甲酮为原料，经自身缩合环化合成了３种二苯并[１，５]二氮杂芳辛四烯衍生物（1a～1c）；以邻苯二甲酸酐和溴苯为原料经傅-克反应制得中间体２-（４-溴苯甲

2、酰溴）苯甲酸（M1）；M1经叠氮化后自缩合制得６，１２-二（４-溴苯基）二苯并[b，f][１，５]二氮杂环辛四烯（1d）；以邻氨基苯甲酸甲酯为原料，经自身缩合环化制得中间体二苯并[b，f][１，５]二氮杂环辛四烯-６，１２（５H，１１H）-二酮（M2）；M2经氯化合成６，１２-二氯二苯并１１３[b，f][１，５]二氮杂环辛四烯（1e），化合物1a～1e的结构经HNMR，CNMR和ESI-MS表征，其中化合物1c为新化合物。利用超临界色谱（SFC）技术对化合物1a～1e实现了手性拆分，获得５对具有高旋光度的光学活性异构体（ee＞９９％）。关键词：邻氨基

3、二苯甲酮；邻苯二甲酸酐；邻氨基苯甲酸甲酯；二苯并[b，f][１，５]二氮杂芳辛四烯；合成；手性拆分中图分类号：O６２１．３；O６５２．６３文献标志码：ADOI：１０．１５９５２／j．cnki．cjsc．１００５-１５１１．２０１７．０９．１７０１８SynthesisandResolutionofDibenzo[b，f][1，5]diazocineDerivatives１１２LIZheng-yi，QIANJi-sheng，ZHUMei-lan，１１１*PANYong，YINYue，SUNXiao-qiang（１．SchoolofPetrochemica

4、lEngineering，ChangzhouUniversity，Changzhou２１３１６４，China；２．ChangzhouSiyaoPharmaceuticalsCo．，Ltd．，Changzhou２１３００４，China）Abstract：Threedibenzo[b，f][１，５]diazocinederivatives（1a～1c）weresynthesizedbyself-conden-sationandcyclizationusing２-aminobenzophenoneasrawmaterial．２-（４-Bromobenzoy

5、l）benzoicacid（M1）wassynthesizedbyFriedel-Craftsreactionofo-phthalicanhydridewithbromobenzene，andthen６，１２-bis（４-bromophenyl）dibenzo[b，f][１，５]diazocine（1d）wasformedbyself-condensationofM1．Dibenzo[b，f][１，５]diazocine-６，１２（５H，１１H）-dione（M2）wasobtainedbyself-condensationandcy-clizati

6、onofmethylanthranilate，andthen６，１２-dichlorodibenzo[b，f][１，５]diazocine（1e）wassynthe-１sizedbychlorinationofintermediateM2．Thestructuresof1a～1ewerecharacterizedbyHNMR，１３CNMRandESI-MS．Compound1cisanewcompound．Alltheracematesof1a～1eweresuccess-fullychiralresolvedbysupercriticalfluid

7、chromatography（SFC）togiveenantiomerswithhighopticalrotation，withee＞９９％．Keywords：２-aminobenzophenone；o-phthalicanhydride；methylanthranilate；dibenzo[b，f][１，５]di-azocine；synthesis；chiralresolution收稿日期：２０１７-０１-２７；修订日期：２０１７-０７-１３基金项目：国家自然科学基金资助项目（２１５７２０２６）；江苏省高校自然科学研究重大项目（１４KJA１５０００

8、２）；江苏省先进催化与绿色制造协同创新中心资助项目（ACGM２０１６-０６-０５）作者简介：李正义（１９７９