柱上衍生-气相色谱-质谱法测定纺织织物中的痕量全氟辛基磺酸.pdf

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1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2013年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry888—892DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20860柱上衍生-气相色谱一质谱法测定纺织织物中的痕量全氟辛基磺酸林苗杨勇刘怡孙明星(东华大学化学化工与生物工程学院，生态纺织教育部重点实验室，上海201620)(上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心，上海200135)摘要建立了柱上衍生-气相色谱一质谱法测定憎水憎油纺织织物中痕量全氟辛基磺酸(PFOS)的检

2、测方法，运用超声一微波协同提取技术，使用四丁基氢氧化铵(TBAH)为衍生化试剂，与PFOS形成铵盐，并在柱上进行原位裂解烷基化反应，所得PFOS丁酯利用气相色谱．质谱法进行分离和分析，采用选择离子(SIM)模式检测，特征离子分别为m／z57，69，131，169和449。本方法的加标回收率为83．6％～91．7％，相对标准偏差(RSD)小于7．34％，检出限为59mg／L。运用本法对憎水憎油纺织织物样品进行检测，PFOS含量在0．063—13．9me／kg之间。关键词全氟辛基磺酸；柱上衍生；气相色谱-质谱；憎水憎油纺织织物1

3、引言多氟代烷基及全氟代烷基化合物(PFCs)是一类分布广泛的环境污染物，但因其所具有的无可比拟的特性，如显著的憎水憎油性、高的化学及热稳定性，而被作为表面活性剂广泛应用于纸张、食品包装、皮革、地毯、室内装饰品、纺织品等众多的商品中。在全氟代烷基化合物中，全氟辛基磺酸(PFOS)作为其终极分解的产物常在环境样本，尤其是野生生物中被检测到，并已发现在全球许多生物物种中有高浓度的PFOS积聚引。研究表明，PFOS具有潜在的生物毒性，能致肝癌、影响脂肪代谢、干扰生物的免疫系统等作用J。鉴于其生物毒性，PFOS已作为持久性有机污染物(

4、POPs)被斯德哥尔摩公约列于其清单中，因而许多发达国家相继出台了相应的法令法规[引禁止和限制其在纺织品中的使用，如欧盟的限令(2006／122／EC)中要求纺织品PFOS的含量不得超过1m_9j。由于我国是世界上最大的纺织品生产和出口国之一PFOS限令的出台将会严重影响到我国纺织产业的相应出口产品，因而建立可靠实用的纺织品中，PFOS检测方法是很有必要的。目前，用于PFOS分析的检测方法主要是LC／MS／MS法，已应用于空气样本、天然水体及活性污泥等环境样本，血样、鱼类、贝类及北极圈生物体等生物样本和纺织产品等¨。对于众多

5、的纺织品出口企业而言，研制出既可靠又经济实用的纺织产品中痕量PFOS的检测方法，以替代检测成本昂贵的LC／MS／MS法显得尤为必要。结合文献[16—18]，本研究以四丁基氢氧化铵(TBAH)为衍生化试剂，建立了柱上衍生．气相色谱．质谱法对憎水憎油纺织织物中的痕量PFOS的分析检测方法。与LC／MS／MS法及GC／MS法中常用的柱前衍生法相比，本方法经济、快速、灵敏度高，能够满足纺织产品中PFOS的快速检测要求。2实验部分2．1仪器与试剂6890GC／5973MSD气相色谱一质谱联用仪(美国Agilent公司)；DB-5ms气

6、相色谱柱(30mx0．25mmx0．25m，美国Agilent公司)；CW-2000超声波-微波协同萃取仪(上海新拓微波溶样测试技术有限公司)；B5500-DTH超声波清洗器(必能信超声(上海)有限公司)；5301真空离心浓缩仪(Eppendorf2012-08-25收稿；2012—12-14接受本文系上海市质量技术监督局技术性贸易措施应对专项(No．09TBT017)资助项目E—mail：yyangk@online．sh．cn．第6期林苗等：柱上衍生-气相色谱-质谱法测定纺织织物中的痕量全氟辛基磺酸公司)；自制微量衍生反应

7、装置(专利号：201120560353．9)。全氟辛基磺酸(98％，w／w，TokyoKaseiKogyo公司)；四丁基氢氧化铵(TBAH，10％水溶液)，甲醇、无水乙醚、氨水、甲酸(分析纯，上海国药集团)；纺织样品购自国内生产厂家和进出口贸易公司；实验用水均为超纯水。2．2样品处理将纺织样品剪成约0．5cm的碎片，混匀，称取约1．000g(精确至0．O01g)剪碎的样品数份。样品经纱布包扎置于超声波．微波协同萃取仪的提取器中，加入100mL甲醇一水溶液(1：1，V／V，pH9)，提取50min，过滤，调节至pH5～6后旋蒸

8、至干，再加入1mL甲醇溶液，得样品提取液。将上述提取液转入已加有适量1000mg／LTBAH．甲醇溶液的衍生瓶中，再用甲醇定容至2mL，衍生瓶密闭后置于45～50℃水浴中，经40min成盐反应，得PFOS铵盐，冷却，用真空离心浓缩仪蒸干溶液，并用2mL乙醚溶液定容，超声，促使盐溶解，0．4